二茂鐵吡唑羧酸金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及生物活性.pdf

1、二茂鐵及其衍生物由于具有特殊的結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的性能，是目前研究熱點(diǎn)之一。尤其在生物學(xué)、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。二茂鐵衍生物具有抗腫瘤、抗菌、殺蟲、治貧血、抗瘧疾、酶抑制劑等生物（理）活性。本論文主要對二茂鐵衍生物的生物活性的研究進(jìn)行了綜述。設(shè)計(jì)合成了新型含N、O雜原子并具有生物活性的二茂鐵吡唑羧酸配體：3-三氟甲基-5-二茂鐵吡唑乙酸(LCOOH)。并利用其組裝出一系列金屬配合物，通過紅外光譜、元素分析、核磁共振氫譜、紫外光譜和X-射

2、線單晶衍射等測試方法對它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。并用MTT法測試了這些金屬配合物的體外抑制腫瘤細(xì)胞增值活性。主要工作如下：
　　 1、含二茂鐵吡唑基的有機(jī)錫氧簇合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及生物活性測試
　　 利用配體分別與Ph3Sn(OH)、n-BuSnOOH和n-Bu2SnO組裝合成三種含二茂鐵吡唑基的有機(jī)錫氧簇合物：[Ph4Sn2O(OCH3)(OOCL)]2、[BuSnO(OOCL)]6和[Bu4Sn2O(OOCL)2]2。

3、晶體結(jié)構(gòu)表明：[Ph4Sn2O(OCH3)(OOCL)]2和[Bu4Sn2O(OOCL)2]2都是以中心環(huán)[Sn2O2]為對稱中心的梯形結(jié)構(gòu)，而[BuSnO(OOCL)]6是經(jīng)典的鼓型簇狀結(jié)構(gòu)。配合物的循環(huán)伏安曲線中都只出現(xiàn)一對寬的氧化還原峰，說明配合物中每個(gè)二茂鐵基團(tuán)環(huán)境相似，且它們之間幾乎沒有電子交流。體外抑制人肺癌細(xì)胞(A549)、人肝癌細(xì)胞(HepG2)和小鼠黑色素瘤(B16-F10)的增值活性顯示：此類有機(jī)錫配合物的抗癌活性明

4、顯比配體和相應(yīng)的前軀體都好，尤其是[Ph4Sn2O(OCH3)(OOCL)]2顯示了最高的活性，比順鉑的活性還好，可以考慮作為潛在的抗腫瘤先導(dǎo)化合物。這說明在配合物的抗癌活性中配體與錫原子起到了一定的協(xié)同作用。
　　 2、含二茂鐵吡唑基的銅(Ⅰ)、銀(Ⅰ)、金(Ⅰ)配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及生物活性測試
　　 引入雙二苯基膦甲烷(dppm)作為第二配體，首先合成前軀體[Cu2(dppm)2(NO3)2]、[Ag2(dppm

5、)2(NO3)2]和[Au2(dppm)2(Cl)2]，再分別與配體組裝合成了三種含二茂鐵吡唑基的銅、銀、金配合物[Cu3(dppm)3O(OOCL)]、[Ag2(dppm)2(OOCL)2]和[Au2(dppm)2(OOCL)2]。晶體結(jié)構(gòu)表明：[Cu3(dppm)3O(OOCL)]是三核配合物，O原子以μ3橋連的方式與三個(gè)銅原子配位，形成蓋帽結(jié)構(gòu)，配體上的羧基采用雙齒橋連的方式與兩個(gè)銅原子配位。[Ag2(dppm)2(OOCL)2]

6、和[Au2(dppm)2(OOCL)2]都是雙核配合物，前者配體上羧基都是單齒配位，后者配合物中LCOO-與[Au2(dppm)2]2+主要是靠弱作用力連接。配合物的循環(huán)伏安曲線與配體比較可以看出：[Au2(dppm)2(OOCL)2]的變化不大，半波電位與配體相當(dāng)，這說明它可能在溶液中發(fā)生了解離。而[Cu3(dppm)3O(OOCL)]和[Ag2(dppm)2(OOCL)2]的半波電位比配體的小。體外抑制人肺癌細(xì)胞(A549)、人肝癌