戊環(huán)唑金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)與生活性研究.pdf

1、戊環(huán)唑（azaconazole），化學(xué)名稱(chēng)為1-[2-（2，4-二氯苯基）-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]甲基-1H-1,2，4-三氮唑，屬三唑類(lèi)殺菌劑，對(duì)朽木菌和sapstain等真菌具有很強(qiáng)的生物活性，主要用于木材及木質(zhì)包裝箱的防腐，也可用于蘑菇栽培消毒劑和樹(shù)木傷口治愈劑等，但很少作為農(nóng)藥應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。本文通過(guò)戊環(huán)唑與過(guò)渡金屬鹽反應(yīng)合成戊環(huán)唑金屬配合物，期望提高其生物活性，同時(shí)改進(jìn)其理化性能，開(kāi)發(fā)出對(duì)環(huán)境友好的新劑型，擴(kuò)大其應(yīng)用范圍，

2、為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)服務(wù)。
　　 本論文共分為三部分：
　　 第一部分：戊環(huán)唑的合成及其晶體結(jié)構(gòu)研究
　　 采用先環(huán)化后溴化再與硝酸成鹽的方法合成出戊環(huán)唑原藥，并培養(yǎng)出單晶，用X射線(xiàn)單晶衍射法確定了立體結(jié)構(gòu)。晶體屬正交晶系，Pbca空間群，晶胞參數(shù)α=11.121（2）nm，b=7.242（14）nm，c=32.691（7）nm，Z=8，V=2632.9（9）nm3，Dc=1.514 g/cm3，F(xiàn)（000）=1232，μ

3、=0.49 mm-1，R=0.051，wR=0.102。
　　 第二部分：戊環(huán)唑金屬配合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)研究
　　 合成了5種戊環(huán)唑金屬氯化鹽（氯化鋅、氯化銅、氯化鈷、氯化鎳、氯化錳）配合物。通過(guò)紅外光譜、金屬離子測(cè)定和元素分析等表征手段，確定了配合物的分子結(jié)構(gòu)為ML2Cl2（M=Zn、Cu、Co）和ML4Cl2（M=Ni、Mn）。并培養(yǎng)出了戊環(huán)唑氯化鋅和氯化錳兩個(gè)配合物的單晶，用X射線(xiàn)單晶衍射法確定了其立體結(jié)構(gòu)。Zn

4、L2Cl2屬單斜晶系，C2空間群。盤(pán)=16.662（4）nm，6=5.5801（13）nm，c=16.295（4）nm，β=103.958（4）°。Z=2，V=1470.3（6）nm3，Dc=1.664 g/cm3，F(xiàn)（000）=744，μ=1.424 mm-1，R=0.048，wR=0.1138。[MnL2Cl2（H2O）2]屬單斜晶系，P21/c空間群。a=23.913（4）nm，b=7.8883（4）nm，c=8.6291（14）

5、nm，β=95.816（3）°。Z=2，V=1619.4（6）nm3，Mr=762.15，Dc=1.563g/cm3，F(xiàn)（000）=774，μ=0.95 mm-1，R=0.0462，wR=0.1024.
　　 第三部分：戊環(huán)唑及其金屬配合物的緩釋性能及生物活性測(cè)定
　　 研究了戊環(huán)唑金屬配合物在水中的釋放趨勢(shì)。發(fā)現(xiàn)各配合物在水中都具有一定的緩釋性能。其中鋅配合物緩釋性能較好，6h后釋放配體不足50％，其他配合物釋放50％

6、配體的時(shí)間不足3h。48h時(shí)除鋅配合物外，其他各配合物配體釋放率均超過(guò)85％，錳和鎳配合物釋放配體甚至達(dá)到了90％。
　　 測(cè)定了戊環(huán)唑各金屬配合物對(duì)蔬菜灰霉病菌（Botrytis cinera）、小麥紋枯病菌（Rhizoctonia cerealis）、小麥赤霉病菌（Gibberella Zeae）和水稻惡苗病菌（Fussrium moniliforme）的EC50值，并與配體戊環(huán)唑進(jìn)行了比較。5種配合物對(duì)供試菌種的毒力指數(shù)均