4-(1,3,4-三氮唑)-3,5-二甲基吡唑d10金屬配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、配位聚合物的合成與功能設(shè)計(jì)是當(dāng)前配位化學(xué)研究的主要方向及重要內(nèi)容。配合物的功能性在很大程度上取決于結(jié)構(gòu)構(gòu)成元素的特質(zhì)以及這些元素之間的相互聯(lián)系。因此，配位聚合物的功能設(shè)計(jì)以理解功能與元素特質(zhì)及其關(guān)聯(lián)性為前提。
　　本論文工作主要是以類(lèi)雙吡唑配體4-(1,3,4-三氮唑)-3,5-二甲基吡唑(4-(1,3,4-triazole)-3,5-dimethylpyrazole,縮寫(xiě)為Htdp)為配體的一系列d10金屬配位聚合物的溶劑熱合成

2、，同時(shí)探討反應(yīng)條件和構(gòu)成元素的特性對(duì)配位聚合物自組裝及性質(zhì)的影響。所研究的配合物性質(zhì)主要包含了光致發(fā)光性質(zhì)和熱穩(wěn)定性。
　　第一章首先概括了影響配合物結(jié)構(gòu)的因素，然后介紹了超分子化學(xué)的研究進(jìn)展以及超分子異構(gòu)的分類(lèi)等；此后，介紹了吡唑類(lèi)配體與d10金屬形成的具有特殊結(jié)構(gòu)的配位化合物以及有趣的熒光現(xiàn)象；還介紹了與本論文所采用相似的配體的研究現(xiàn)狀；最后，說(shuō)明了本論文的研究目的和意義。
　　第二章的研究?jī)?nèi)容旨在探討反應(yīng)計(jì)量比對(duì)配合物

3、的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響。報(bào)道了通過(guò)Htdp與不同用量的金屬鹽反應(yīng)所得到的三個(gè)Cu(I)配合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。在這三個(gè)化合物中，[Cu(Cl)(Htdp)]n(1)為一維鏈狀結(jié)構(gòu)，而[Cu2(μ2-Cl)(tdp)]n(2)和[Cu2(Cl)(tdp)]n(3)均為二重穿插的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。并且2和3是一對(duì)超分子異構(gòu)體。通過(guò)對(duì)該對(duì)超分子體發(fā)光行為差異的分析，金屬離子配位環(huán)境的改變極大地影響了其發(fā)光性質(zhì)的不同。
　　第三章所包含的五個(gè)Cu(I

4、)配合物[Cu4(Cl)3(tdp)]n(4)，[Cu3(Cl)2(tdp)]n(5)，[Cu3(Br)2(tdp)]n（6），[Cu3.5(Br)2.5(tdp)]n（7），[Cu2.5(Br)(tdp)1.5]n（8）的合成方案設(shè)計(jì)旨在探討亞銅鹽的陰離子和反應(yīng)條件對(duì)配合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響。其中4、5、6、7、8均為去質(zhì)子化配體與金屬鹵素簇連接形成的高維結(jié)構(gòu)。該系列配合物涵蓋非常豐富的熒光性質(zhì)。其中，8為一不常見(jiàn)的三維二重穿插的三核吡

5、唑銅配位聚合物。
　　第四章所包含的四個(gè)配合物[Zn(I)(tdp)]n（9）,[Zn(I)2(Htdp)]n（10）,[Zn(Br)(tdp)]n（11）,[Cd0.417(NO3)0.5(tdp)0.25(OH)0.083]n（12）的合成設(shè)計(jì)旨在探討二價(jià)d10金屬鹽及反應(yīng)條件對(duì)配合物結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的影響。其中9、11結(jié)構(gòu)相似，即同構(gòu)結(jié)構(gòu)，9和10是溶劑誘導(dǎo)下形成的結(jié)構(gòu)完全不同的配位聚合物；12是一個(gè)具有大孔洞的Cd(II)配位聚