含4-芐基-3，5-二甲基吡唑金屬化合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì).pdf

1、含吡唑金屬化合物因其豐富多彩的結(jié)構(gòu)化學(xué)以及在先進(jìn)材料、有機(jī)催化等方面的應(yīng)用而受人們廣泛的關(guān)注。合成該類(lèi)化合物的方法有以下幾種：質(zhì)子交換反應(yīng)、鹽消除反應(yīng)、氧化/還原反應(yīng)、脫CS2反應(yīng)等。在本學(xué)位論文中，通過(guò)不同的合成方法分離并表征了三個(gè)含4-芐基-3,5-二甲基吡唑基金屬化合物、三個(gè)含4-芐基-3,5-二甲基吡唑金屬配合物和一個(gè)六核化合物[Ag(bzdmpymt)]6(bzdmpymtH=5-benzyl-4,6-dimethylpyri

2、midine-2-thione)，并研究了部分化合物的熒光性質(zhì)。結(jié)果簡(jiǎn)述如下： 一、水溶液中，CoCl2·6H2O與三倍當(dāng)量的Kbdmpzdtc(bdmpzdtc=4-benzyl-3,5-dimethylpyrazole-1-dithiocarboxylate)反應(yīng)得到黑色粉末，并用CH2Cl2/Et2O重結(jié)晶分離得到了化合物Co(bdmpzdtc)3·H2O(1·H2O)。而在同樣條件下NiCl2·6H2O或ZnCl2與Kb

3、dmpzdtc反應(yīng)，分別分離得到化合物[Ni(bdmpzdtc)(bdmpz)]2(2)和化合物[Zn(μ-bdmpzl)6(μ-OH)2]2·DMF·H2O(3·DMF·H2O)。1-3分別用紅外、元素分析進(jìn)行了表征，并用X-射線(xiàn)衍射法測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)?；衔?在空氣和有機(jī)溶劑中都穩(wěn)定，不發(fā)生脫CS2反應(yīng)，化合物2是部分脫CS2的產(chǎn)物，而化合物3是全部脫CS2的產(chǎn)物。化合物1中Co原子是由三個(gè)bdmpzdtc配體通過(guò)N,S配位方式

4、螯合的，形成了一個(gè)CON3S3八面體結(jié)構(gòu)?；衔?中，兩個(gè)Ni原子通過(guò)一對(duì)bdmpz橋連形成一個(gè)雙核結(jié)構(gòu)，一個(gè)bdmpzdtc配體以一個(gè)S原子和一個(gè)N原子與Ni原子配位，每個(gè)Ni與一個(gè)S原子和三個(gè)N原子配位，形成一個(gè)扭曲的四面體配位構(gòu)型?；衔?中四個(gè)“[Zn2(μ-bdmpz)(μ-OH)]”片段由μ-bdmpz橋聯(lián)，形成了中心對(duì)稱(chēng)的金屬大環(huán)冠狀結(jié)構(gòu)。四個(gè)[Zn2(μ-bdmpz)(μ-OH)]片段接近于同一個(gè)平面，而四對(duì)bdmpz對(duì)

5、稱(chēng)分布在平面的上方或者下方。 二、室溫下，ZnCl2、CuCl2·2H2O及CdCl2·2.5H2O直接與bdmpzH反應(yīng)，分別得到了ZnCl2(1)(bdmpzH)2(4)、Cu4Cl6O(bdmpzH)4(5)及[Cd4Cl8(bdmpzH)8]n(6)三個(gè)新的化合物。4-6分別用紅外、元素分析進(jìn)行了表征，并用X-射線(xiàn)衍射法測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。在化合物4中，每個(gè)Zn原子同時(shí)與兩個(gè)Cl離子及兩個(gè)bdmpzH中的兩個(gè)N配位，形

6、成了一個(gè)四面體配位構(gòu)型。化合物5中，四個(gè)銅原子分別通過(guò)六個(gè)μ-Cl-橋連形成了四核化合物，四個(gè)Cu原子同時(shí)與一個(gè)氧原子配位，每個(gè)Cu原子與三個(gè)Cl原子、一個(gè)O原子和一個(gè)N原子配位，形成一個(gè)扭曲的三角雙錐配位構(gòu)型?；衔?中，Cd原子與Cd原子之間通過(guò)兩個(gè)μ-Cl-橋的作用得到了一維的鏈狀結(jié)構(gòu)，每個(gè)Cd原子與四個(gè)Cl原子和一對(duì)bdmpzH中的兩個(gè)N配位形成一個(gè)扭曲的八面體配位構(gòu)型。 三、室溫下，AgAc的甲醇懸濁液中加入bzdmp