二甲基二硫代氨基甲酸與鄰菲咯啉稀土配合物的熱力學性質研究.pdf

1、本論文研究的主要內容有以下幾個方面 1.在無水乙醇中使低水合稀土氯化物與混合配體二甲基二硫代氨基甲酸鈉和鄰菲咯啉(D-phen-H2O)反應，合成了一系列含有La-S鍵的三元稀土配合物。通過元素分析、紅外光譜分析、X射線粉末衍射分析和釹、銪配合物的單晶結構分析結果，確定了配合物的結構及組成，以通式h(Me2dtc)3(phen)(Ln=La，Pr，Nd，Sm~Im)表示。 實驗結果表明，3個二甲基二硫代氨基甲酸根離子各通

2、過2個硫原子與In離子鰲合雙齒配位，1個中性分子phen通過2個N原子與La3+離子配位。以IG-DTG對配合物進行了熱穩(wěn)定性研究，結果顯示：配合物受熱一步分解，熱解產物的XRPD實驗證實為期望中的稀土硫化物，是鑭系硫化物的前驅體。 2.通過RD496-m型熱導式微熱量計測定了配合物液相生成反應的恒壓反應焓(△，日：(1))，并設計合理的熱化學循環(huán)，計算出了配合物的固相生成反應焓(△，日：(S))。就其相關化學過程進行了動力學研

3、究，為進一步研究比較此類配合物前三個系列的生成反應的實質和應用提供了熱力學依據(jù)。 實驗結果顯示，配合物的液相合成反應的焓變值均為負數(shù)，有利于反應的進行，為該類配合物的易于合成提供了熱力學依據(jù)；相比與循環(huán)中配合物的固相合成反應的焓變值均為正數(shù)，不利于反應的進行的實驗結論則體現(xiàn)了“改變反應途徑，降低反應所需能量"的制備思想。配合物合成反應的熱動力學研究結果表明，所有反應的活化能值接近于63 kJ.mol快速反應的活化能值，為配合物的