芴基氨基二甲基鈦配合物催化乙烯行為的研究.pdf

1、本論文詳細(xì)概括了乙烯聚合的催化劑體系的發(fā)展歷程，并且詳細(xì)介紹了多種可用于合成超高分子量聚乙烯樹脂的催化劑體系。不同于傳統(tǒng) Z-N催化劑，基于茂金屬催化劑的單活性中心、活性高、分子量及分子量分布可調(diào)控的特點(diǎn)。本文詳細(xì)研究了 Cs-對稱芴氨二甲基鈦催化劑在不同聚合條件下的乙烯聚合行為。
　　對丙烯高速間規(guī)活性聚合有效的[t-BuNSiMe2(3,6-t-Bu2Flu)]TiMe2(1c)/dMMAO催化劑體系，對乙烯常壓聚合表現(xiàn)出穩(wěn)定

2、的聚合速率，聚合活性達(dá)到282 kg-PE/(mol-Ti·h），但得到的聚乙烯（PE）在135℃下不溶于GPC溶劑二氯苯中。因此，先加入定量丙烯單體聚合完全結(jié)束后，再加入定量乙烯單體進(jìn)行聚合的方法合成了間規(guī)聚丙烯(sPP)-b-PE共聚物。嵌段共聚合的結(jié)果說明乙烯聚合是以活性聚合的方式進(jìn)行。利用該催化體系也進(jìn)行了乙烯和丙烯的共聚合，并合成了synPP-b-EPR和synPP-b-EPR-b-synPP等共聚物。
　　考慮到催化劑

3、成本，論文采取[t-BuNSiMe2Flu]TiMe2（1a）/dMMAO體系，通過改變聚合條件，探索了對 UHMWPE合成有效的聚合條件。聚合結(jié)果表明，在25℃和0℃下聚合所得聚乙烯呈由UHMWPE和低分子量組成的雙峰分布。但0℃下得到的聚合物UHMWPE區(qū)域比例由25℃的23％提高到了70%。高壓和溶劑對雙峰分布的改善作用不大。通過降低催化劑用量，在0℃下常壓得到了單峰分布的、數(shù)均分子量為45萬的聚乙烯。
　　最后詳細(xì)研究了配

4、體取代基對乙烯聚合的影響。實(shí)驗(yàn)利用[t-BuNSiMe2(2,7-t-Bu2Flu)]TiMe2(1b)/dMMAO和[Me2Si(C29H45)(NtBu)]TiMe2(1d)/dMMAO體系分別進(jìn)行了乙烯常壓聚合。芴環(huán)上引入取代基和龐大改性芴取代芴環(huán)有效于鏈增長速度的提高。利用1b/dMMAO體系合成了數(shù)均分子量100萬以下的PE，并保持窄分子量分布。利用1d/dMMAO催化體系成功合成了數(shù)均分子量可達(dá)135萬、分子量分布1.9的U