atrp技術(shù)用于手性配體交換固定相的制備及對(duì)手性化合物的拆分

1、研究生簽名：烈＼桶導(dǎo)師虢眵時(shí)間： 如l 遼年j 月芯同時(shí)間：△op 年j 砂日一 r I - ；卜A b s t r a c tC o n v e n t i o n a lc h r o m a t o g r a p h i cs t a t i o n a r y p h a s e sa r eo b t a i n e db yt h e “g r a f t i n gt o ”m e t h o d ．T h e“g r

2、a f t i n gt o ”m e t h o di s e x p e r i m e n t a l l ys i m p l e b u ti th a s al i m i t a t i o n ，n a m e l yt h ed i f f i c u l t yi na c h i e v i n gh i g hg r a f t i n gd e n s i t y f o rt h es t e r i cc

3、r o w d i n g o f t h es u r f a c eb y t h ea l r e a d yg r a f t e dp o l y m e r s ．T h e r e f o r e ．t h e “g r a f t i n g t o ”m e t h o d o f f e r sl i t t l ec o n t r o lo v e r t h es u r f a c eg r a f td e

4、 n s i t y a n d t h e p o l y m e r c h a i nl e n g t h ．T h e a t o mt r a n s f e rr a d i c a lp o l y m e r i z a t i o n ( A T R P ) m e t h o d o f t e nr e s u l t si n ah i g h e rg r a f t i n gd e n s i t y o

5、 v e rt h e ‘‘g r a f t i n gt o ”m e t h o db e c a u s e t h es t e r i cb a r r i e rt oi n c o m i n g p o l y m e r si m p o s e d b y t h ei n s i t ug r a f t e dc h a i n sd o e s n o t l i m i tt h ea c c e s so

6、 f s m a l l e rm o n o m e r m o l e c u l e t o t h e a c t i v ei n i t i a t i o ns i t e s ．I nt h i sp a p e r ，t h r e ek i n d so f c h i r a ll i g a n de x c h a n g e c h r o m a t o g r a p h y ( C L E C ) s

7、t a t i o n a r y p h a s e sw e r ep r e p a r e d b y s u r f a c e i n i t i a t e d a t o m t r a n s f e r r a d i c a l p o l y m e r i z a t i o n ( S I - A T R P ) m e t h o d ．T h ec h r o m a t o g r a p h i c

8、b e h a v i o r so f t h o s es t a t i o n a r yp h a s e sw e r e i n v e s t i g a t e d i n d e t a i l s ．I nt h i ss t u d y , w e u s e dt h es y n t h e s i z e d g r a f t i n gc h r o m a t o g r a p h i cc o l

9、 u m n st o s e p a r a t e D L - a m i n oa c i d sa n da - h y d r o x ya c i d s ．T h e s a t i s f a c t o r y r e s u l t sh a v e b e e n o b t a i n e d ．T h ew o r k w a sd o n e a sf o l l o w s ：1 ．G l y c i d

10、y l m e t h a c r y l a t e ( G M A ) w a sg r a f t e d o n t o t h e s u r f a c e o ft h e s i l i c a b yA T R Pu s i n gb r o m o i s o b u t y r y l b r o m i d e a s a n i n i t i a t o r ，a n d t h e o r g a n i

11、c m e t a l c o m p o u n d f o r m e d i n t h eC u C l ／2 ，2 ’一B i p y r i d i n e ( B p y ) s y s t e m a sa c a t a l y s ta tr o o mt e m p e r a t u r e ．T h ec h i r a ls t a t i o n a r yp h a s ew a st h e ns y

12、n t h e s i z e d b yg r a f t i n g L —p h e n y l a l a n i n e o n t h e s u r f a c eo f t h e s i l i c a ．T h es t a t i o n a r y p h a s ew a sc h a r a c t e r i z e db ym e a n so fe l e m e n t a r ya n a l y

13、s i s a n d e v a l u a t e di n d e t a i l t o d e t e r m i n ei t s s e p a r a b i l i t y ，s t a b i l i t y a n d r e p r o d u c i b i l i t y ．T h e i n f l u e n c e s o f t h e m o b i l ep h a s e p H ，c o n

14、c e n t r a t i o n o fC u 2 + ，a n dt e m p e r a t u r eo f c o l u m n o n t h er e s o l u t i o no fD L —a m i n oa c i d sb y l i g a n de x c h a n g ec h r o m a t o g r a p h yw e r ei n v e s t i g a t e d ．C o

15、 m p a r e dw i t h c o l u m np r e p a r e d b y t h e “g r a f t i n g t O ”m e t h o d ，D L ．A s p a r t i c a c i d a n dD L —A s p a r a g i n ec o u l db e b a s e l i n es e p a r a t e db y t h es y n t h e s i

16、z e ds t a t i o n a r yp h a s e ．T h er e s u l t ss h o w e dt h a ts e p a r a t i o n o fs o m e D L —a m i n o a c i d s w e r e p e r f o r m e d b yl i g a n d e x c h a n g ec h r o m a t o g r a p h y o n t h e

17、s y n t h e s i z e dc h i r a ls t a t i o n a r y p h a s ew i t hs a t i s f a c t o r yr e s u l t s ．2 ． A n o v e l s t a t i o n a r y p h a s e w a s s y n t h e s i z e d f o r C L E C v i a A T R P m e t h o d

18、．P o l y ( 1 ·’a c r y l o y l p y r r o l i d i n e 。- 2 ·‘c a r b o x y l i ca c i d ) w a sg r a f t e do n t ot h es u r f a c eo f t h es i l i c ab yA T R P u s i n g2 - b r o m o i s o b u t y r y l b r

19、o m i d e a s a n i n i t i a t o r ，a n d t h e o r g a n i c m e t a l c o m p o u n d f o r m e d i n t h eC u C l ／2 ，2 ’B i p y r i d i n e ( B p y ) s y s t e ma s a c a t a l y s ti nw a t e ra tr o o mt e m p e r

20、 a t u r e ．T h e c h i r a ls t a t i o n a r yp h a s e w a s s y n t h e s i z e d ．T h e s t a t i o n a r y p h a s e s w i t h d i f f e r e n t c o n c e n t r a t i o n s o f1 一a c r y l o y l p y r r o l i d i n

21、 e 一2 一c a r b o x y l i c a c i d w e r e t r i e d a s c h r o m a t o g r a p h i c p a c k i n g s i n C L E C ．T h es t a t i o n a r yp h a s e sw e r e c h a r a c t e r i z e db y m e a n so fe l e m e n t a r y

22、a n a l y s i s a n dt h e r m o g r a v i m e t r i ca n a l y s i s ．T h e r e s u l t ss h o w e dt h es e p a r a t i o n o fs o m eD L —a m i n oa c i d sw e r ep e r f o r m e do nt h es y n t h e s i z e dc h i r

23、a ls t a t i o n a r yp h a s ew i t hs a t i s f a c t o r yr e s u l t s ．T h ep r e p a r e dc o l u m n s c o u l d s e p a r a t en i n e Ⅸ．a(chǎn) m i n oa c i d sa n d甜h y d r o x y w i t h h i g h s e p a r a t i o n f

24、 a c t o r , a n d h i g h r e t e n t i o n s ．T h e D L ．T h r e o n i n e ．D L ．T y r o s i n e a n dD L —T r y p t o p h a nc a nb es i m u l t a n e o u s l yb a s e l i n es e p a r a t e db yu s i n gt h es t a t

25、i o n a r yp h a s e ．T h es u c c e s s f u lr e s u l t sw e r e o b t a i n e d ．3 ．G r a f t i n gp o l y ( g l y c i d y l m e t h a c r y l a t e ) w a sa c h i e v e do nt h es u r f a c e o f s i l i c ab y S I ．