多糖和聯(lián)萘酚衍生的手性固定相的制備及手性識(shí)別機(jī)理研究.pdf

1、手性是自然界的本質(zhì)屬性之一，它來(lái)源自希臘語(yǔ)“cheir”,意指手。手性藥物的兩個(gè)對(duì)映體在生物體內(nèi)的作用可能存在著顯著的差異。因此分離與提純手性藥物單一對(duì)映體已顯得非常迫切。色譜手性固定相法是目前分離提純手性化合物單一對(duì)映體最有效的方法之一。因此，對(duì)映體手性識(shí)別機(jī)理的研究及手性固定相的制備意義重大。本文主要探討了聯(lián)萘酚在多糖類手性固定相（Chiralpak IA和Chiralcel OD-H柱）上的手性識(shí)別機(jī)理，合成了涂敷型纖維素衍生物手

2、性固定相，鍵合型葡萄糖和聯(lián)萘酚手性固定相。
　　 1、引言簡(jiǎn)要地介紹了手性分離的意義和方法；對(duì)多糖類手性固定相和Pirkle型手性固定相進(jìn)行了簡(jiǎn)要的評(píng)述；并介紹了液相色譜手性分離的參數(shù)和簡(jiǎn)單的基本原理。
　　 2、以聯(lián)萘酚為拆分底物，在正相色譜條件下考察了其在多糖類手性上（Chiralpak IA和Chiralcel OD-H柱）的手性識(shí)別機(jī)理，考察了極性醇添加劑的種類及含量、溫度等對(duì)手性拆分的影響，對(duì)手性識(shí)別機(jī)理進(jìn)行了

3、深入的探討。聯(lián)萘酚在Chiralpak IA上的手性拆分實(shí)驗(yàn)中，異丙醇的含量為8％，柱溫在10-20℃，R-BINOL先出峰；柱溫在45-50℃，則是S-BINOL先出峰?？梢郧逦赜^察到溫度誘導(dǎo)聯(lián)萘酚對(duì)映體的洗脫順序發(fā)生了反轉(zhuǎn)。另外，聯(lián)萘酚在Chiralcel OD-H上的手性拆分實(shí)驗(yàn)中，當(dāng)極性添加劑為異丙醇時(shí)，S-BINOL先出峰，其他極性醇（如乙醇，正丙醇，正丁醇，正戊醇等）時(shí)，則是R-BINOL先出峰，仲丁醇和叔丁醇為極性添加劑

4、時(shí)，在實(shí)驗(yàn)溫度內(nèi)并未觀察到明顯的手性拆分，可見(jiàn)，在溶劑誘導(dǎo)下聯(lián)萘酚對(duì)映體的洗脫順序發(fā)生了反轉(zhuǎn)。在本文中，清晰地觀察到了溫度誘導(dǎo)，溶劑誘導(dǎo)下對(duì)映體洗脫順序的發(fā)轉(zhuǎn)，為了形象地說(shuō)明這些微妙的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，課題組提出了“溫度誘導(dǎo)手性識(shí)別盲區(qū)”和“溶劑誘導(dǎo)手性識(shí)別盲區(qū)”概念。而且遠(yuǎn)離盲區(qū)，拆分效果更好，因此，在研究手性柱對(duì)映分離手性化合物的實(shí)驗(yàn)中，應(yīng)盡量?jī)?yōu)化色譜條件，使其遠(yuǎn)離盲區(qū)，得到較好的手性分離效果。
　　 3、合成了涂敷型纖維素三肉桂酸