養(yǎng)殖水體和魚肉中多種氯酚同時測定方法的建立及應(yīng)用.pdf

1、氯酚(chlorophenols，CPs)是內(nèi)分泌干擾物(endocrine disrupting chemicals，EDCs)的一類，由于其強毒性、潛在致癌性和難降解性，已逐漸引起人們的關(guān)注。本文的研究目的在于建立快速靈敏測定養(yǎng)殖水體中水與水產(chǎn)品中殘留氯酚的檢測方法，通過養(yǎng)殖水體中水產(chǎn)品殘留氯酚的監(jiān)測評價水產(chǎn)品中氯酚的生物富集行為與膳食攝入的風(fēng)險。 主要結(jié)果如下： 一、建立了測定養(yǎng)殖水體的水中氯酚含量的全自動固相微萃

2、取(solid-phasemicroextraction，SPME)-衍生化-氣相色譜質(zhì)譜儀(gas chromatography-massspectrometry，GC/MS)方法。優(yōu)化了與提高該方法靈敏度相關(guān)的多個參數(shù)，優(yōu)化結(jié)果是：試樣pH值為3并加入150 g·L<'-1>的NaCl、選取PA纖維頭、萃取時間為60 min、選擇BSTFA為衍生化試劑并SPMlE頂空反應(yīng)5 min、萃取與衍生化溫度為35℃、于270℃解析5 min

3、。衍生化產(chǎn)物穩(wěn)定，無反應(yīng)不完全或產(chǎn)物不穩(wěn)定現(xiàn)象。該方法應(yīng)用于測定純水和養(yǎng)殖水體的水中氯酚中均有較寬的線性范圍(0.01-100 μg·L<'-1>)和較好的線性相關(guān)(r<'2>=0.9990-1.0000)，重現(xiàn)性較好(RSD=0.8-15.0﹪)。檢出限為0.05-3.11 ng·L<'-1>，定量限為0.23-10.4 ng·L<'-1>。 二、建立了加速溶劑萃取(Accelerated solvent extraction

4、，ASE)和固相萃取(solid phase extraction，SPE)與SPME-衍生化-GC/MS聯(lián)用快速測定魚肉中氯酚含量的方法。優(yōu)化了ASE和SPE的使用參數(shù)，消除了脂肪等干擾基質(zhì)對CPs萃取的影響。ASE參數(shù)的優(yōu)化結(jié)果如下：加入2 g干重的魚肉，在80℃下以丙酮一正己烷(1∶1，v/v)為萃取溶劑靜態(tài)萃取5 min、靜態(tài)循環(huán)2次、沖洗體積為萃取罐體積的60﹪、氮氣吹掃時間為90 S。萃取液吹干用pH=3的水溶解，過活化過的

5、SPE C-18柱，用1 mL正己烷預(yù)淋洗將脂肪等干擾物去除，再用5 mL甲醇-水(2∶1，v/v)洗脫。該方法除了2，3，5，6-TeCP和PCP的線性范圍較窄(1-100 ng·g<'-1>)，其他氯酚均有較好的線性范圍(0.01-100或0.1-100 ng·g<'-1>)和相關(guān)系數(shù)(r<'2>=0.9824*1.0000)。方法精確度(RSD)為5-18﹪，檢出限和定量限可低至0.003 ng·g<'-1>和0.01 ng·g<

6、'-1>(2,4，6-TCP)。低氯氯酚的加標(biāo)回收率結(jié)果較好，均在80﹪左右(74.9-98.6﹪)，但高氯氯酚(特別是TeCPs)的回收率稍低(47.4-78.4﹪)。 三、對中山市三角鎮(zhèn)某養(yǎng)殖魚塘水體中氯酚的含量進行了分析。養(yǎng)殖水體的水中CPs的濃度較低，均在ng·L<'-1>級，總氯酚的濃度為0.025 pg·L<'-1>。分別取草魚(Ctenopharyngodon idellus)、鯽魚(Carassius aurat

7、us)、鯪魚(Cirrhina molitorella)和革胡子鯰(Clarias leather)測定其魚肉中CPs的含量，草魚的氯酚含量最低(1.36±0.53 ng·g<'-1>)，鯪魚次之(3.47±0.78 ng·g<'-1>)，鯽魚和革胡子鯰最高(分別為7.09±3.66 ng·g<'-1>和7.82±32 ng·g<'-1>)，平均含量為4.91ng·g<'-1>，可能與魚的食性有關(guān)。 四、考察了中山市三角鎮(zhèn)某養(yǎng)殖

8、魚塘中不同魚的生物富集系數(shù)(BCFs)，4-CP、3,4-DCP和3,4，5-TCP的BCF值較高，2，4，6-TCP、2,3，4，6-TeCP和PCP的BCF值則較低。不同魚的BCF值也存在差異，草魚最低(54±21.2 L·kg<'-1>)，鯽魚(283±146.2 L·kg<'-1>)和鯪魚(136±31.2 L·kg<'-1>)次之，革胡子鯰最高(313±132.8 L·kg<'-1>)，可能與魚的食性有關(guān)。以該魚塘魚肉中的氯酚