鈍化的格氏試劑對(duì)醛的不對(duì)稱加成反應(yīng)研究.pdf

1、格氏試劑是最重要和最常用的有機(jī)金屬試劑之一，使用格氏試劑對(duì)雙鍵加成是生成碳碳鍵的重要方法之一。不對(duì)稱催化格氏試劑對(duì)醛加成可以生成多種有生物活性的手性仲醇，但是由于格氏試劑自身活性較高，其對(duì)醛不對(duì)稱加成的報(bào)道也比較少。 格氏試劑對(duì)醛的不對(duì)稱加成的報(bào)道大多需要大量的手性助劑以獲得高的光學(xué)活性，而高度催化的格氏試劑對(duì)醛的不對(duì)稱加成主要通過(guò)兩種途徑進(jìn)行：一種是把格氏試劑轉(zhuǎn)化成其他的有機(jī)金屬試劑，如二烷基鋅化合物或烷基鈦化合物再對(duì)醛進(jìn)行加

2、成，反應(yīng)通常在低溫下進(jìn)行；另一種是利用手性鎂胺作為中間體或直接用手性胺催化來(lái)完成此反應(yīng)。 我們通過(guò)利用異丙醇鈦和雙(二甲胺基乙基)醚在冰水條件下協(xié)同作用，成功的降低了格氏試劑對(duì)醛加成的反應(yīng)活性。研究顯示，BINOL,異丙醇鈦，格氏試劑的量等條件對(duì)立體選擇性有很大影響，在最優(yōu)條件下，不同格氏試劑對(duì)苯甲醛加成可以得到中等到優(yōu)秀的立體選擇性產(chǎn)物。其中，異丁基格氏試劑加成產(chǎn)物ee值最高，為98％，同樣條件下，異丁基格氏對(duì)多種取代芳香醛加