天然氨基酸衍生的手性配體的合成及末端炔試劑對醛和酮的催化不對稱加成反應(yīng)研究.pdf

1、催化是我們生活中一項(xiàng)重要的技術(shù)，節(jié)約能源，環(huán)境保護(hù)和綠色化學(xué)都要依賴催化技術(shù)。不對稱催化反應(yīng)是其中一種重要的有機(jī)反應(yīng)，炔丙醇和手性叔醇是許多手性藥物、功能材料的重要前體物質(zhì)。末端炔對醛和酮的不對稱加成是合成光學(xué)純的炔丙醇和手性叔醇的重要方法，是不對稱催化的重要研究課題之一。這篇論文論述了天然氨基酸衍生的新的手性配體或催化劑催化下末端炔對醛和酮的不對稱加成反應(yīng)的研究。 (1)天然氨基酸衍生的氨基取代的氨基酸配體被成功應(yīng)用于催化不對

2、稱苯乙炔對醛的加成反應(yīng)中。由L-脯氨酸衍生的配體1c比其它配體表現(xiàn)出更加優(yōu)越的對映選擇性。在苯乙炔對醛的不對稱加成反應(yīng)中，產(chǎn)物的ee達(dá)到了90％。不對稱加成反應(yīng)條件簡單，易于控制。 (2)用L-亮氨酸作為手性源，以同樣簡便的方法合成了磺酰氨基醇配體3a～3i。在配體3b催化的苯乙炔對醛的不對稱加成反應(yīng)中，產(chǎn)物的ee達(dá)到96％。結(jié)果表明a碳上的R取代基的大小對反應(yīng)的對應(yīng)選擇性有很大的影響。不對稱加成反應(yīng)條件簡單，易于控制，也不需要

3、加熱，在室溫下即可進(jìn)行。 (3)配體1a～6a可以從便宜的起始原料(S)-苯丙氨酸，(S)-纈氨酸，(S)-酪氨酸，(S)-色氨酸和(S)-脯氨酸經(jīng)過簡單的兩步反應(yīng)合成。當(dāng)我們用配體4a作為催化劑在對苯乙炔對醛的不對稱加成反應(yīng)中，最高的ee可達(dá)99％。不對稱加成反應(yīng)條件簡單，易于控制。結(jié)果表明配體的骨架也是影響反應(yīng)對映選擇性的因素之一。 (4)新的三齒配體2a～2d可以用L-蘇氨酸酯為原料經(jīng)過簡單的一步反應(yīng)而獲得。當(dāng)化合