銅催化的異腈對(duì)N-H的插入合成甲脒的研究.pdf

1、脒基官能團(tuán)已被發(fā)現(xiàn)存在于大量的天然產(chǎn)物中,并具有生物活性抵抗某些致病菌。此外,脒早已被視為雜環(huán)化合物合成中的重要中間體。因此,大量脒合成方法得到發(fā)展,至今仍被有機(jī)合成化學(xué)家們所關(guān)注。傳統(tǒng)的脒制備反應(yīng)由酰胺或者硫酰胺出發(fā),需醇、酸、氰基組分參加生成亞胺酯的中間體后與胺進(jìn)行反應(yīng)最終得到脒鹽。其不足之一是需多步合成且反應(yīng)條件苛刻,不足之二是許多方法不能得到游離的脒而是脒鹽。因此,發(fā)展新型高效的脒制備反應(yīng),特別是發(fā)展簡(jiǎn)易、溫和制備脒及其衍生物的

2、反應(yīng)就顯得極為必要且意義重大。
　　 針對(duì)傳統(tǒng)脒制備反應(yīng)的上述缺陷和不足,結(jié)合近年來(lái)方興未艾的過(guò)渡金屬催化的N-H插入反應(yīng)的研究進(jìn)展,以廉價(jià)安全的過(guò)渡金屬——銅為催化劑,我們發(fā)展了一種Cu催化的異腈對(duì)N-H的插入反應(yīng)獲取甲脒的新方法。通過(guò)以N-甲基苯胺與對(duì)甲苯磺酰甲基異腈為反應(yīng)模板考察了眾反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響,得到較優(yōu)條件后并考察了底物的廣泛性和局限性,探討了底物取代基電子性質(zhì)對(duì)反應(yīng)的影響,最后提出了一種可能的反應(yīng)機(jī)理。實(shí)驗(yàn)