含N-H基團(tuán)磷光銥配合物的設(shè)計、合成及其光物理性質(zhì)研究.pdf

1、與其他過渡金屬配合物相比，銥配合物因具有較高的量子效率、大的Stocks位移以及基于配體的豐富的激發(fā)態(tài)性質(zhì)而成為電致發(fā)光器件、化學(xué)傳感及生物成像等領(lǐng)域的研究熱點。因此關(guān)于銥配合物的研究中，大部分涉及到新型配體和磷光銥配合物的設(shè)計、合成及其光物理性質(zhì)調(diào)控。早期對于銥配合物光物理性質(zhì)的調(diào)控主要通過共價鍵接方式，如合成新的配體骨架或在原有配體上修飾化學(xué)基團(tuán)，但這類方法大多需要嚴(yán)苛的反應(yīng)條件、復(fù)雜的合成過程，一般需耗費大量的人力、物力等。我們課

2、題組在前期的研究中發(fā)現(xiàn)了一種新型的調(diào)控銥配合物光物理性質(zhì)的方法—非共價鍵（氫鍵）法。該方法利用含N-H基團(tuán)的陽離子型銥配合物與不同抗衡陰離子形成氫鍵強(qiáng)度的不同，就能實現(xiàn)對配合物發(fā)光顏色的有效調(diào)控（~50 nm）。為了達(dá)到通過氫鍵就能大范圍調(diào)控銥配合物光物理性質(zhì)的目的，在本論文中，我們設(shè)計合成了一系列含N-H基團(tuán)的離子型銥配合物，研究了其在配體或抗衡陰離子改變時的光物理性質(zhì)變化規(guī)律及在信息存儲領(lǐng)域的潛在應(yīng)用。主要研究內(nèi)容如下：
　　

3、1、我們首先以含有一個N-H基團(tuán)的吡啶基咪唑（bm）作為N^N輔助配體，設(shè)計合成了一系列具有不同C^N主配體如（2-（2,4-二氟苯基）吡啶(ppy)、2-苯基吡啶(ppy)和9-己基-3-吡啶基咔唑(czpy)）的離子型銥配合物。其光物理性質(zhì)結(jié)果表明，抗衡陰離子的改變可以微調(diào)部分銥配合物的光物理性質(zhì)。由此我們推斷出當(dāng)含N-H基團(tuán)的配體能量過高時，氫鍵調(diào)控光物理性質(zhì)并不適合所有的離子型銥配合物。
　　2、我們保持C^N主配體為pp

4、y，設(shè)計合成一系列含N-H基團(tuán)的N^N輔助配體如（吡啶基咪唑（bm）、2-吡啶基苯并咪唑(bpm)、2-喹啉基苯并咪唑（qpm））的陽離子型銥配合物。其光物理性質(zhì)結(jié)果表明，抗衡陰離子的改變可以較好的調(diào)控部分銥配合物的光物理性質(zhì)，由此我們可以推斷出當(dāng)含N-H基團(tuán)的配體能量合適時，氫鍵可以較好的調(diào)控離子型銥配合物的光物理性質(zhì)。
　　3、我們保持主配體為czpy，引入兩種不同的含有雙N-H基團(tuán)的輔助配體聯(lián)咪唑（dm）和聯(lián)苯并咪唑（dpm