27481.四氮唑基三齒螯合配體鉑(ii)配合物的合成、結(jié)構(gòu)與光物理性質(zhì)

1、分類號：密級：UDC：學(xué)號：6120110188碩士學(xué)位論文四氮唑基三齒螯合配體鉑四氮唑基三齒螯合配體鉑(II)配合物的合成配合物的合成、結(jié)構(gòu)與光物理結(jié)構(gòu)與光物理性質(zhì)性質(zhì)SynthesisstructurephotophysicalpropertiesofPt(II)complexeswithtetrazolebasedterdentatechelates年月日學(xué)位類別：工學(xué)碩士作者姓名：譚秀珍學(xué)科、專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師：陳景林(教授

2、)研究方向：功能配合物江西理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要I摘要本論文以22′聯(lián)吡啶和44′二甲基22′聯(lián)吡啶為初始原料，合成得到6個含四氮唑基的三齒螯合配體和12個三齒鉑(II)配合物。應(yīng)用X射線單晶衍射、紫外可見吸收光譜、紅外光譜、核磁共振氫譜、熒光發(fā)射光譜、理論計算等方法對三齒鉑(II)配合物的結(jié)構(gòu)和光物理性質(zhì)進(jìn)行了表征和研究。1.應(yīng)用22′聯(lián)吡啶和44′二甲基22′聯(lián)吡啶為原料，制得2個含有NH基的聯(lián)吡啶四氮唑三齒螯合配體(tbpyH表

3、示6(1Htetrazol5yl)22′bipyridinetmbpyH表示6(1Htetrazol5yl)44′dimethyl22′bipyridine)及其相應(yīng)的單核鉑(II)氯化物Pt(tbpy)Cl(1)和Pt(tmbpy)Cl(2)?；衔?的X射線單晶結(jié)構(gòu)表明：tbpyH和tmbpyH兩個三齒配體通過NH去質(zhì)子化作用，形成一個單陰離子配體(N^N^N￣)與鉑(II)離子進(jìn)行配位，表現(xiàn)出一個變形的N3Cl平面四邊形構(gòu)型。鉑(

4、II)配合物2的分子間存在弱的PtPt作用和ππ相互作用，并因此沿a軸形成一維“之”形鏈狀結(jié)構(gòu)。在聯(lián)吡啶環(huán)上引入取代基(如甲基)，不僅可顯著改善鉑(II)配合物的溶解性，也能有效調(diào)節(jié)鉑(II)配合物的光物理性質(zhì)。2.應(yīng)用上述制備得到的兩個四氮唑三齒螯合配體(tbpyH和tmbpyH)，通過氮烷基化反應(yīng)，合成得到了四個烷基化聯(lián)吡啶四氮唑三齒螯合配體：etmbpyhtmbpyhtbpy和etbpy(其中etmbpy表示6(1ethyl5te

5、trazolyl)44′dimethyl22′bipyridinehtmbpy表示6(1hexyl5tetrazolyl)44′dimethyl22′bipyridinehtbpy表示6(1hexyl5tetrazolyl)22′bipyridineetbpy表示6(1ethyl5tetrazolyl)22′bipyridine)。應(yīng)用基于tbpyH和tmbpyH的四個烷基化配體，合成得到一系列單核的離子型鉑(II)氯化物[Pt(etm

6、bpy)Cl](BF4)(3)[Pt(htmbpy)Cl](BF4)(4)[Pt(htbpy)Cl](BF4)(5)[Pt(etbpy)Cl](BF4)(6)和[Pt(htbpy)Cl](PF6)(7)。研究結(jié)果表明：四氮唑環(huán)的烷基化可進(jìn)一步有效改善鉑(II)氯化物的溶解性，并且最外層陰離子和烷基化基團(tuán)的變化對鉑(II)氯化物的光物理性質(zhì)有著重要的影響。3.以N烷基化鉑(II)氯化物為構(gòu)筑砌塊單元，應(yīng)用具有單齒配位和雙齒橋聯(lián)功能的吡唑類

7、配體，制備得到了一系列含吡唑基的鉑(II)配合物，其中包括了1個單核的鉑(II)配合物[Pt(etmbpy)(dbpzH)](BF4)2(8)，4個雙核的鉑(II)配合物[Pt(etmbpy)]2(upz)(BF4)3(9)[(Pt(htmbpy)]2(upz)(BF4)3(10)[(Pt(htbpy)]2(upz)(BF4)3(11)[Pt(etbpy)]2(upz)(BF4)3(12)。單核鉑(II)配合物8的溶液和固態(tài)均沒有觀察到