21378.反式雙(烷基膦)鉑(ⅱ)炔基配合物的合成及光物理性質(zhì)研究

1、碩士學(xué)位論文反式雙【烷基膦)鉑【I|】一炔基配合物的合成及光物理性質(zhì)研究SynthesisandPhotophysicaIPropertyofTransbis(alkylphosphine)Platinum(II)alkynylComplexes作者姓名：黃棗塑學(xué)科、專業(yè)：廑旦絲堂學(xué)號(hào)：21207105指導(dǎo)教師：趙建童塾拯完成日期：2015年5月大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文

2、摘要含有可見(jiàn)光吸收基團(tuán)比如Bodipy(氟硼絡(luò)合二吡咯)、香豆素、萘酰亞胺、茈酰亞胺等基團(tuán)的Pt0I)的配合物具有較強(qiáng)的可見(jiàn)光吸收和長(zhǎng)壽命的三重激發(fā)態(tài)，并且被應(yīng)用于三重態(tài)一三重態(tài)湮滅(TTA)的上轉(zhuǎn)換、光氧化還原催化有機(jī)反應(yīng)和敏化產(chǎn)生單線態(tài)氧102，與傳統(tǒng)的配合物相比，應(yīng)用效果更好。但是這些配合物有一個(gè)共同的缺點(diǎn)，即在這些配合物中通常只有一種可見(jiàn)光吸收的配體，因此，這些配合物在可見(jiàn)光譜區(qū)只有一個(gè)主要的吸收帶。對(duì)于像太陽(yáng)光這樣全色光源的利

3、用，這是一個(gè)非常大的缺點(diǎn)。因此，制各在可見(jiàn)光區(qū)具有寬譜帶吸收的Pt(II)的配合物，是十分重要的。像傳統(tǒng)的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)方案那樣，僅僅只用一種可見(jiàn)光吸收的配體，很難達(dá)到寬譜帶吸收的目的。反式雙(烷基膦)鉑炔基配合物已經(jīng)引起了很大關(guān)注，通過(guò)變化炔基配體，這些配合物的分子結(jié)構(gòu)易于改變，這就使配合物的光物理性質(zhì)和氧化還原能力具有可調(diào)節(jié)性。然而，在可見(jiàn)光區(qū)顯示出強(qiáng)烈吸收的反式雙(烷基膦)鉑(II)炔基配合物很少被報(bào)道。在有機(jī)分子二分體(dyads

4、)中，常運(yùn)用熒光共振能量轉(zhuǎn)移(FRET)機(jī)理來(lái)設(shè)計(jì)分子，以獲得寬譜帶的可見(jiàn)光吸收。但是這一策略從未用在過(guò)渡金屬配合物中，以實(shí)現(xiàn)寬譜帶的可見(jiàn)光吸收。本論文在Pt(II)的配合物中運(yùn)用了這個(gè)策略，即將多種吸光基團(tuán)連接到鉑Pt01)上，設(shè)計(jì)合成了具有寬譜帶可見(jiàn)光吸收的反式雙(烷基膦)鉑(II)炔基配合物，通過(guò)穩(wěn)態(tài)光譜、瞬態(tài)光譜等詳細(xì)研究其光物理性質(zhì)，用密度泛函理論DFT計(jì)算等手段解釋光物理過(guò)程，并將配合物應(yīng)用到T1A上轉(zhuǎn)換中。1制備了兩個(gè)鉑配

5、合物Pt1和Pt2，在這些配合物中分別用了兩種不同的Bodipy配體。它們顯示了寬譜帶的可見(jiàn)光吸收(450am一700nm)，摩爾消光系數(shù)(￡)可達(dá)185000M一1cm1。Pt1和Pt一2的三重態(tài)壽命分別為6313ps與9418s，以納秒脈沖激光器激發(fā)時(shí)，觀察到了配合物的延遲熒光分別為438s與1110gs。另外，這兩個(gè)配合物可以被多個(gè)波長(zhǎng)的光激發(fā)，而應(yīng)用于TrA上轉(zhuǎn)換。以PBI作受體，以589am的激發(fā)光激發(fā)時(shí)，Pt1和Pt2的TI