系列d-f配合物超分子的合成、結(jié)構(gòu)及光物理性質(zhì).pdf

1、[1]本文采用水熱合成的反應(yīng)方法,合成了10種系列Zn-Ln配合物。全部得到了單晶體,經(jīng)過(guò)X-光射線(xiàn)衍射測(cè)定,確定了它們的分子結(jié)構(gòu),分子式如下:(1)[Sm2Zn2(C6H5COO)10(Imh)2(H2O)2](2)[Er2Zn(2,5-pdc)4(H2O)8]n(3)[ErZn2(C6H5COO)7(Imh)2](4){[NdZn(2,5-pdc)2(tpha)0.5(H2O)]·2H2O}n(5)[Nd2Zn2(C6H5COO)1

2、0(Imh)2(H2O)2](6)[Pr2Zn2(C6H5COO)10(Imh)2(H2O)2](7)[TbZn2(C6H5COO)7(Imh)2](8)[EuZn2(C6H5COO)7(Imh)2](9)[HoZn2(C6H5COO)7(Imh)2](10){[SmZn(2,5-pdc)2(tpha)0.5(H2O)]·2H2O}n(Imh=咪唑,2,5-pdc=2,5-吡啶二羧酸根,tpha=對(duì)苯二甲酸根)。
　　 [2]測(cè)

3、定了10種配合物在室溫下的IR,UV-Vis-NIR吸收光譜和FP激發(fā)和發(fā)射光譜,并對(duì)其進(jìn)行了分析指認(rèn)。其中配合物(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(9)應(yīng)該在近紅外區(qū)還有很好的發(fā)射峰,但由于儀器因?yàn)檫€未來(lái)得及測(cè)定。
　　 [3]研究了配合物在可見(jiàn)光區(qū)的熒光發(fā)射,對(duì)每個(gè)譜圖都進(jìn)行了合理的解析和指認(rèn)?？梢钥闯?在雜多核Zn-Ln配合物中,除了有機(jī)共軛配體對(duì)Ln3+離子的發(fā)光有敏化作用外,Zn2+離子的引入,可能會(huì)使d和f有一

4、定相互作用,這樣,也會(huì)對(duì)Ln3+的f-f發(fā)光有一定影響。
　　 例如:①在配合物(1)和配合物(10)的發(fā)射光譜中,有較強(qiáng)的稀土離子Sm3+的特征ffCT發(fā)射,而配體的發(fā)射完全淬滅。這是因?yàn)樵赟m3+中存在與配體激發(fā)態(tài)能級(jí)相匹配的能級(jí),可以將配體吸收的紫外光能量通過(guò)體系內(nèi)竄躍的形式有效地傳遞給稀土離子Sm3+激發(fā)態(tài)能級(jí)；Zn2+(d10)離子的加入,也能夠?qū)ο⊥岭x子的發(fā)光有一定敏化作用。當(dāng)稀土離子最低激發(fā)態(tài)與基態(tài)的能級(jí)差恰好落在

5、可見(jiàn)區(qū)內(nèi)時(shí),就可以在可見(jiàn)區(qū)內(nèi)檢測(cè)到較強(qiáng)f-f發(fā)射,例如配合物(1)和配合物(10)在可見(jiàn)區(qū)的發(fā)射光譜有較強(qiáng)的f-f發(fā)射。②配合物(8)的發(fā)射光譜中,有較強(qiáng)的稀土離子Eu3+的特征ffCT發(fā)射,而配體的發(fā)射完全淬滅。這是因?yàn)樵贓u3+中存在與配體激發(fā)態(tài)能級(jí)相匹配的能級(jí),Zn2+(d10)離子的加入,可以將配體吸收的紫外光能量通過(guò)體系內(nèi)竄躍的形式有效地傳遞給稀土離子激發(fā)態(tài)能級(jí),很好的敏化了稀土離子Eu3+的發(fā)光,所以配合物(8)在可見(jiàn)區(qū)有很