基于鉑(II)配合物的高分子復合材料：合成、自組裝及光物理性質(zhì).pdf

1、平面四方形的鉑(Ⅱ)配合物擁有獨特的光譜現(xiàn)象和發(fā)光性質(zhì)，它們具有可修飾的Pt?Pt相互作用和π-π堆積相互作用，且在聚集態(tài)下產(chǎn)生可控的三重態(tài)發(fā)光。另一方面，嵌段共聚物可以在選擇性溶劑中形成多級納米結(jié)構(gòu)。典型的結(jié)構(gòu)有球形、柱形膠束以及雙分子層的囊泡結(jié)構(gòu)。所有的這些納米結(jié)構(gòu)都有其潛在的應(yīng)用功能，例如圖案制造，藥物傳遞，熒光傳感器和納米反應(yīng)器等?；谝陨媳尘埃菊撐闹饕獜囊韵聝蓚€部分進行討論：
　　第一部分，我們合成了一類末端帶有鉑(Ⅱ

2、)配合物的聚苯乙烯，并且將其定義為平面-線型兩嵌段共聚物。它們在氯仿/甲醇混合溶劑中自組裝形成以聚苯乙烯為核，以鉑(Ⅱ)配合物為殼的球形膠束，在甲苯/甲醇混合溶劑中形成自支撐雙層薄膜結(jié)構(gòu)。在后一體系中，隨著甲醇含量的增加，聚苯乙烯嵌段的溶劑質(zhì)量被進一步弱化，片層納米結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榍蛐文z束。在這些形態(tài)的形成和轉(zhuǎn)變的過程中伴隨著鉑(Ⅱ)配合物嵌段之間的Pt…Pt和π-π堆積相互作用，使得平面鉑(Ⅱ)的發(fā)光明顯增強。這部分工作中，我們設(shè)計合成了一

3、類具有發(fā)光性質(zhì)的鉑(Ⅱ)配合物-聚苯乙烯的平面-線型兩嵌段共聚物，其中鉑(Ⅱ)配合物首次被視為一個獨立的嵌段。
　　第二部分，我們研究了在甲苯/甲醇混合溶劑體系中改變?nèi)軇┵|(zhì)量的條件下，鉑(Ⅱ)配合物/嵌段聚合物雜化材料在純甲苯中形成的蠕蟲狀膠束的自組裝進程。當甲醇的體積含量為33％，50%，和67%時，形成了單層的自支撐薄膜，此時蠕蟲狀的膠束斷掉，形成一種星狀膠束與較短的蠕蟲狀膠束共存的狀態(tài)。當甲醇的體積含量增加到75%時，出現(xiàn)自

4、支持膜和囊泡納米結(jié)構(gòu)共存的狀態(tài)，這與關(guān)于從片狀到囊泡狀納米組裝體的形貌轉(zhuǎn)變的機理直接相關(guān)。進一步增加甲醇的體積含量到90%時，只有囊泡結(jié)構(gòu)存在。在所有的聚集體中，較短的蠕蟲狀膠束和星狀膠束仍然保持它們的核-殼結(jié)構(gòu)。在片層和囊泡結(jié)構(gòu)中，外殼都是高度收縮的，離子核之間的聚苯乙烯鏈是充分的互相穿插的。這個結(jié)果與傳統(tǒng)的兩親性分子完全不同，傳統(tǒng)的兩親性分子（如表面活性劑和嵌段聚合物）在選擇性溶劑中形成雙層納米結(jié)構(gòu)，在它們的形貌從囊泡轉(zhuǎn)變?yōu)槟z束的過