唯鐵氫化酶母體模型物的反應(yīng)研究及新模型物的取代加成產(chǎn)物的合成.pdf

1、由于唯鐵氫化酶能夠?qū)①|(zhì)子催化生成氫氣，這種特性對于解決如今面臨的嚴(yán)峻的能源問題具有重大的理論與現(xiàn)實意義，使得近年來唯鐵氫化酶的研究日益受到人們的重視，大量科學(xué)家投入到了這個方向的研究上。本著豐富與擴展唯鐵氫化酶仿生化學(xué)研究的目標(biāo)，本論文有目標(biāo)地合成了數(shù)例新唯鐵氫化酶模型物，并對其結(jié)構(gòu)，電化學(xué)性質(zhì)，催化機理做了系統(tǒng)的研究，得到了下面的創(chuàng)新性成果：
　　 1．合成了15個新唯鐵氫化酶模型物，它們均通過了元素分析、紅外光譜、核磁氫譜，

2、部分通過了碳譜、膦譜、硼譜、硒譜、氟譜表征，并得到了11個化合物的單晶結(jié)構(gòu)。
　　 2．本文第二章，通過不同唯鐵氫化酶母體與配體PPh2Cl的羰基取代反應(yīng)，得到了8個單膦配位的化合物[(μ-SCH2)2O]Fe(CO)5PPh2Cl(1),[(μ-SCH2)2O]Fe(CO)5L[L=PPh2N(CH3)2(2),O=PPh2PPh2(3)]，[(μ-SeCH2)2O]Fe(CO)5L[L=PPh2N(CH3)2(4),O=PP

3、h2PPh2(5)]，[(μ-SeCH2)2O]Fe2(CO)5L[L=O=PPh2OPPh2](6),[(μ-SeCH2)3]Fe(CO)5L[L=PPh2N(CH3)2(7)，O=PPh2PPh2(8)]。這八個化合物均通過了元素分析，紅外光譜，核磁氫譜，膦譜表征，部分還通過了硒譜表征，并測定了7個化合物的單晶結(jié)構(gòu)，對不同唯鐵氫化酶母體與PPh2Cl及氧化三甲胺的反應(yīng)的探究，并運用電化學(xué)的方法對化合物1和6的催化產(chǎn)氫活性進行了研究。

4、
　　 3．本文第三章，通過硫雜丙撐基(TDT)硒橋模型物的羰基取代反應(yīng)和橋頭硫的氧化反應(yīng)，得到了4個化合物[(μ-SeCH2)2S]Fe2(CO)5L[L=PPh2H(1)，PPh2N(CH3)2(2)，O=PPh2PPh2(3)]，[(μ-SeCH2)2SO]Fe(CO)6(4)；通過氮雜丙撐基(ADT)模型物橋頭氮的加成反應(yīng)，得到了2個化合物[(μ-SCH2)2NH·BF3]Fe2(CO)6(5),[(μ-SCH2)2NC