新型含二茂鐵基唯鐵氫化酶活性中心模擬物的設(shè)計(jì)、合成與性質(zhì)研究.pdf

1、鐵硫簇化合物無論是在理論上還是實(shí)際應(yīng)用中都具有非常重要的意義和價(jià)值，關(guān)于鐵硫簇合物的研究已有多年歷史。近幾年發(fā)展起來的氫化酶化學(xué)，尤其是唯鐵氫化酶活性中心的化學(xué)模擬研究，把鐵硫簇化學(xué)的研究推向了又一高潮。因此，我們開展了鐵硫簇唯鐵氫化酶活性中心的化學(xué)模擬的合成、結(jié)構(gòu)表征及電化學(xué)性質(zhì)的研究工作，取得了一下創(chuàng)新性成果： 1．本論文共合成了18個(gè)新型鐵硫簇唯鐵氫化酶活性中心的化學(xué)模擬，除用元素分析、<'1>HNMR和IR等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行

2、表征外，還測定了一些含磷元素簇合物的<'31>P譜，并測定了其中2個(gè)代表物的單晶分子結(jié)構(gòu)。 2．首次合成了新型絡(luò)陰離子(μ-ferrocenylS)(μ-S<'->)Fe<,2>(CO)<,6>，該絡(luò)陰離子與親電試劑RX反應(yīng)，合成了四個(gè)含二茂鐵基單蝶鐵硫簇合物(μ-ferrocenylS)(μ-SR)Fe<,2>(CO)<,6>，并用X-射線法證明了該類化合物的結(jié)構(gòu)。 3．利用上述合成的二茂鐵基單蝶鐵硫簇合物分別與三苯基

3、膦反應(yīng)，得到了3個(gè)(μ-ferrocenylS)(μ-SR)Fe<,2>(CO)<,5>PPh<,3>，同樣與1，1’-二苯基膦二茂反應(yīng)，得到了2個(gè)[(μ-ferrocenylS)(μ-SCH<,2>CH<,3>)Fe<,2>(CO)<,5>]<,2>[(η<'5>-Ph<,2>PC<,5>H<,4>)<,2>Fe]，并優(yōu)化了反應(yīng)條件。通過比較配合物取代前后各種譜圖數(shù)據(jù)的變化，研究化合物的性質(zhì)變化，進(jìn)一步豐富了鐵硫簇的反應(yīng)化學(xué)。

4、 4．首次合成了新型絡(luò)陰離子(μ-ferrocenylS<,2>)[Fe<,2>(CO)<,6>]2(μ-S<'->)<,2>，該絡(luò)陰離子與親電試劑RX反應(yīng)，合成了四個(gè)含二茂鐵基雙蝶鐵硫簇合物(μ-ferrocenylS<,2>)[Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>(μ-SK)<,2>，并用X-射線法證明了該類化合物的結(jié)構(gòu)。 5．利用上述合成的二茂鐵基雙蝶鐵硫簇合物分別與三苯基膦反應(yīng)，得到了3個(gè)(μ-ferrocenylS<

5、,2>)[Fe<,2>(CO)<,4>]<,2>(μ-SR)<,2>(Ph3P)<,2>，同樣與1，1’-二苯基膦二茂反應(yīng)，得到了2個(gè)(μ-ferrocenylS<,2>)[Fe<,2>(CO)<,4>]<,2>(μ-SCH3)<,2>[(η<'5>-Ph<,2>PC<,5>H<,4>)<,2>Fe]，并優(yōu)化了反應(yīng)條件。 6．用電化學(xué)方法(循環(huán)伏安法)測定了這些新型配合物的電化學(xué)特性，并評(píng)價(jià)了這些化合物的氧化還原能力。同時(shí)分析并