新型含二茂鐵基Schiff堿及其配合物的合成及應(yīng)用.pdf

1、二茂鐵及其衍生物因其獨(dú)特夾心型和富電子結(jié)構(gòu)，表現(xiàn)出了很多特殊的性質(zhì)，如疏水性、生物可氧化性、穩(wěn)定性、低毒性、生物活性等，其應(yīng)用主要涉及到催化、添加劑、助燃劑、醫(yī)學(xué)、分子識(shí)別、電化學(xué)和生物傳感等多個(gè)領(lǐng)域。其中，含二茂鐵基的Schiff堿是一類重要的新型配體，其與過渡金屬形成的配合物具有一定的生理活性，可作為抗菌、抗癌等的藥物，因而這類新型配體及其配合物的合成、表征及生物活性研究越來越引起科研工作者的重視。另外，含二茂鐵基配合物因其獨(dú)特的立

2、體結(jié)構(gòu)，使得它們可用作陰離子選擇電極的載體物質(zhì)。并且，相對(duì)于經(jīng)典的離子交換型載體電極而言，Schiff堿金屬有機(jī)配合物型載體電極顯示出了更高的靈敏度和選擇性。本論文設(shè)計(jì)并合成了10種新型含硫、氧、氮等雜原子Schiff堿化合物以及其與過渡金屬形成的配合物。
　　 本論文主要包括以下幾部分工作：
　　 1.以二茂鐵為原料合成了二茂鐵的胺類衍生物：二茂鐵苯胺、1-二茂鐵-1，3-二氧丁烷單縮乙二胺，這兩種二茂鐵的胺類衍生物分

3、別與3-巰基-2-丁酮縮合，生成對(duì)應(yīng)的Schiff堿配體。并通過紅外光譜，元素分析和核磁共振光譜等檢測(cè)手段對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。
　　 2.以合成的含巰基二茂鐵基的Schiff堿配體來修飾金電極，探討各疏水性與親水性陰離子對(duì)于電子在二茂鐵與金電極表面?zhèn)鬟f的影響，從而探索出了一種新的衡量離子親疏水性的途徑。進(jìn)一步研究了各陰離子對(duì)于抗壞血酸的氧化的影響，結(jié)論表明親水性陰離子加速了電子的傳遞。同時(shí)也對(duì)含巰基二茂鐵基Schif

4、f堿化合物的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究，研究表明Schiff堿的電極反應(yīng)是受擴(kuò)散過程控制。
　　 3.用已合成的二茂鐵苯胺為原料，使之分別與4-溴噻吩-2-甲醛、5-溴噻吩-2-甲醛、5-溴吡啶-2-甲醛、5-溴水楊醛縮合，合成對(duì)應(yīng)的含二茂鐵基的Schiff堿化合物。以合成的5-溴水楊醛縮二茂鐵苯胺Schiff堿化合物為配體，合成了其3種Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、zn(Ⅱ)的配合物，并對(duì)其進(jìn)行了表征。
　　 4.以乙二胺分別與水

5、楊醛、5-溴水楊醛、5-氯水楊醛、5-硝基水楊醛縮合制備出另4種新型的Schiff堿化合物，以4種Schiff堿化合物為配體分別合成了三種Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的的配合物，對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了表征。以已經(jīng)制備的Schiff堿化合物的Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的的配合物為載體，探討了基于此配合物為載體的陰離子響應(yīng)行為，并考察了不同條件下對(duì)該電極響應(yīng)性能的影響，從而探討水楊醛上不同取代基對(duì)于陰離子響應(yīng)行為的影響，研究表