含二茂鐵基及噁二唑基Schiff堿的合成與表征.pdf

1、噁二唑是一類同時含有氧、氮雜原子的五元雜環(huán)芳香化合物，主要衍生物以2，5位氫原子的取代產(chǎn)物存在。噁二唑因分子結(jié)構(gòu)的特殊性，具有獨特的生物活性和光化學(xué)活性，在農(nóng)藥領(lǐng)域、生物醫(yī)藥領(lǐng)域、光電材料領(lǐng)域和生物傳感器領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。將噁二唑環(huán)引入不同的化合物結(jié)構(gòu)中，可生成新型具有特殊活性的藥物或電致發(fā)光材料。二茂鐵是一種發(fā)現(xiàn)較早具有特殊的類似于三明治夾心結(jié)構(gòu)的金屬有機化合物。其結(jié)構(gòu)的特殊性，注定這類物質(zhì)具有獨特的性質(zhì)，如芳香性、水穩(wěn)定性、氧化還原性

2、、生物活性、電化學(xué)活性等。取代的二茂鐵基衍生物可能具有比只含有純粹二茂鐵的化合物更強的化學(xué)性質(zhì)和卓越的藥理活性。Schiff堿是一類由醛或酮的羰基與一級胺，經(jīng)親核加成-消除反應(yīng)，得到的亞胺類化合物，Schiff堿中的C=N結(jié)構(gòu)，使其生來就具有良好的生物活性。
　　根據(jù)活性因子的疊加原理，將本身就具有生物活性的雜環(huán)和二茂鐵基團引入Schiff堿化合物結(jié)構(gòu)中，使三種基團的生物活性進行疊加，以期能夠合成與其母核相比較具有更強的生物活性的

3、潛在新型藥物。Schiff堿與過渡金屬元素形成金屬配合物，此類配合物的配位作用大大降低了金屬陽離子的極性，致使其親油特性明顯增強，有利于穿過細菌的油脂層，具有良好的抑菌抗癌性能。
　　本課題以鹽酸氨基脲為原料，分別與苯甲醛、對氟苯甲醛、對氯苯甲醛、對溴苯甲醛、對甲基苯甲醛、對甲氧基苯甲醛、對甲二氨基苯甲醛、對硝基苯甲醛、對羥基苯甲醛、桂醛反應(yīng)，生成10種取代苯甲醛縮氨基脲;在溴的作用下，合成了一系列2-氨基-5-芳基-1，3，4-

4、噁二唑;分別采用液相法和固相研磨法兩種方法合成10種新型含二茂鐵基及噁二唑基Schiff堿。液相反應(yīng)法:在油浴下，2-氨基-5-芳基-1，3，4-噁二唑與乙?；F在無水乙醇中反應(yīng)，反應(yīng)溫度為45℃，TLC監(jiān)測反應(yīng)，至原料點消失，得到目標(biāo)產(chǎn)物;固相研磨法:2-氨基-5-芳基-1，3，4-噁二唑與乙?；F在對甲基苯磺酸(PTSA)的催化下，進行研磨反應(yīng)，得到目標(biāo)化合物。通過IR、1HNMR、UV-Vis和元素分析等對10種化合物的結(jié)

5、構(gòu)進行確證。
　　化合物IR譜圖中在3299cm-1左右為-NH-伸縮振動峰;1605cm-1左右，1581cm-1左右，1503cm-1為苯環(huán)的呼吸振動峰;3100cm-1，820cm-1，660cm-1，為二茂鐵的特征吸收峰;1662cm-1左右為C=N雙鍵的伸縮振動峰，1154cm-1左右為C-O-C的伸縮振動。1HNMR譜圖中，在2.42ppm附近出現(xiàn)了甲基氫峰，4.92ppm、4.61ppm和4.2ppm附近附近分別出現(xiàn)

6、兩個多重峰和一個單重峰，說明該化合物中同時具有二茂鐵基團和1，3，4-噁二唑基團，IR，1HNMR，UV-vis和元素分析所展示的化合物結(jié)構(gòu)與目標(biāo)結(jié)構(gòu)一致。
　　通過工藝優(yōu)化，得到的最佳合成工藝。液相反應(yīng)法的最佳工藝為:2-氨基-5-芳基-1，3，4-噁二唑與乙?；F的摩爾比為1.3∶1，反應(yīng)溫度為45℃，反應(yīng)體系的pH值在3-5的范圍內(nèi)。固相研磨法合成含二茂鐵基及1，3，4-噁二唑基Schiff堿的最佳工藝為:2-氨基-5-