基于?；沁騍chiff堿的合成與表征.pdf

1、咔唑(CZ)，是含氮的芳雜環(huán)化合物。其電子遷移能力強，易于形成相對穩(wěn)定的正離子，具有優(yōu)良的空穴傳輸能力，良好的熱氧化穩(wěn)定性，光化學穩(wěn)定性等優(yōu)點。Schiff堿是一類含有可以發(fā)射熒光的 C=N鍵結構的化合物，此類化合物在傳感器、熒光材料、染料、藥物等方面的應用較普遍。
　　本文設計合成了一系列含咔唑基 Schiff堿。通過酰基咔唑與噻(噁)二唑的有效疊加，希望可以得到作為發(fā)光材料的物質(zhì)。
　　(1)合成酰基咔唑，并通過 FT-

2、IR和1H NMR對其結構表征。首先，以咔唑為原料，先合成9-烷基咔唑，再利用Vilsmeier-Haack甲酰化反應和Friedel-Crafts?；磻?，得到?；沁?。以合成3-乙?；?9-乙基咔唑的條件為例，采用單因素實驗法，探究?；噭┖痛呋瘎┑倪x擇，投料摩爾比，無水三氯化鋁(AlCl3)用量，時間及溫度與產(chǎn)率之間的關系。得到最佳因素水平組合是：?；瘎┦且阴Ｂ龋呋瘎┦菬o水AlCl3，投料摩爾比n(9-乙基咔唑):n(乙酰氯)

3、:n(AlCl3)為1:1.1:1.1，反應溫度為-5℃，反應時間為2.0h，產(chǎn)率為89.9％。
　　(2)合成6種2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑，并通過 FT-IR和1H NMR對其結構表征。以硫代氨基脲與3種脂肪酸(3種芳香酸)為原料，36%HCl(98%H2SO4)既是催化劑又是溶劑，即得目標產(chǎn)物。以合成2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑的條件為例，采用單因素實驗法，探究催化劑的種類，投料摩爾比，反應時間和溫度與

4、產(chǎn)率之間的關系。得到最佳合成條件是：催化劑為98%H2SO4，n(硫代氨基脲):n(苯甲酸)為1:1.2，反應時間5.0h，反應溫度80℃，產(chǎn)率為88.6%。
　　(3)合成6種2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑，并通過 FT-IR和1H NMR對其結構表征。首先，以鹽酸氨基脲與6種芳香醛為原料，無水乙醇為溶劑，合成6種芳香醛縮氨基脲。6種芳香醛縮氨基脲在液溴作用下，發(fā)生環(huán)合作用，即得到目標產(chǎn)物。以合成苯甲醛縮氨基脲的條件為例

5、，采用單因素實驗法，探究溶劑的選擇，投料摩爾比，時間及溫度與產(chǎn)率之間的關系。得到最佳合成條件是：溶劑是無水乙醇，苯甲醛與鹽酸氨基脲的摩爾比為1:1.2，反應時間3.0h，反應溫度80℃，產(chǎn)率為87.8%。以合成2-氨基-5-苯基-1,3,4-噁二唑的條件為例，采用單因素實驗法，探究投料摩爾比，溫度和時間，催化劑用量與產(chǎn)率之間的關系。得到最佳合成條件是：無水乙酸鈉與苯甲醛縮氨基脲摩爾比為3:1，當取苯甲醛氨基脲量為0.01mol時，催化劑

6、量0.012mol，反應溫度25℃，反應時間6.0h，產(chǎn)率為88.3%。
　　(4)合成了含咔唑基 Schiff堿。以?；沁蚝?-氨基-5-取代-1,3,4-噻(噁)二唑為原料，分別采用液相法和固相法合成，并通過 FT-IR和1H NMR、13C NMR對其結構進行了表征。比較兩種合成方法，固相法無溶劑，操作簡便，產(chǎn)物的產(chǎn)率比液相法的高。以3-乙?；?9-甲基咔唑和2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑為原料合成 Schiff堿

7、的固相合成為例，利用響應曲面法優(yōu)化工藝條件，得到最佳工藝條件為：2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑和對甲苯磺酸(PTSA)的摩爾比為1:1.1，反應時間0.5h，pH為4，產(chǎn)率為88.2%。并對其進行了光譜研究，在紫外光譜和熒光光譜中研究了取代基改變對光譜的影響。結果表明，噻(噁)二唑中5-位取代基的改變對 Schiff堿的紫外光譜影響較小，結構中含有咔唑環(huán)、p-π共軛以及9-位 N上取代的烷基碳原子數(shù)目越少，整個系統(tǒng)具有更好的共軛