氨基酸和鄰氨基酚Schiff堿配合物的合成與表征.pdf

1、Schiff堿過(guò)渡金屬配合物具有抑菌，抗腫瘤,抗病毒等生物活性，其生物活性與配合物的結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。氨基酸是構(gòu)成生物體內(nèi)蛋白質(zhì)、酶等生物大分子的基本結(jié)構(gòu)單元，是同時(shí)具有氨基和羧基的雙官能團(tuán)生命小分子配體，是生物體內(nèi)重要的組成部分。金屬配合物往往是蛋白質(zhì)、酶等生物大分子的活動(dòng)中心，因此，研究以氨基酸為配體的金屬配合物具有重要意義。橋聯(lián)多核配合物的研究位于生命與材料科學(xué)的交匯點(diǎn)，特別是多核耦合體系的研究是設(shè)計(jì)分子材料的基礎(chǔ)。具有酚氧橋基的多核

2、配合物的研究已經(jīng)成為配位化學(xué)家關(guān)注的熱點(diǎn)之一。 鑒于以上原因，本文設(shè)計(jì)合成了3-羧基水楊醛的氨基酸Schiff堿和氨基酚類Schiff堿，它們都是酚氧橋聯(lián)多核配體，其多核配合物的離子間具有較強(qiáng)的偶合作用。同時(shí)對(duì)這些化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和性質(zhì)研究，主要內(nèi)容如下： (1)以3-羧基水楊醛縮丙氨酸Schiff堿H<,3>ALS為配體，合成了單核配合物[Cu(HALS)·2H<,2>O]·2H<,2>O，用元素分析，IR光譜和X

3、射線單晶衍射對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明該晶系屬于三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)：α=0.7248(5)nm， b=0.87844(6)nm，c=1.820(8)nm，α=81.155(8)°，β=87.591(8)°，γ=87.094(8)°， Z=2， R<,1>=0.0885，wR<,2>=0.2262，Cu原子位于四方錐底心，底面被氮原子、酚氧原子、丙氨酸羧基的一個(gè)氧原子和一個(gè)水分子氧原子占據(jù)。合成了單核雙聚配合物，Na<,2

4、>Cu<,2>(ALS)<,2>·H<,2>O，均三核配合物Cu<,3>(ALS)<,2>·3H<,2>O，Mn<,3>(ALS)<,2>·H<,2>O Co<,3>(ALS)<,2>·3H<,2>O和異三核配合物Cu<,2>Zn(ALS)<,2>·3H<,2>O，Mn<,2>Cu(ALS)<,2>·5H<,2>O， Ni<,2>Cu(ALS)<,2>·6H<,2>O，并通過(guò)元素分析，核磁共振，紅外光譜，熱重分析，磁化率等手段對(duì)配合物韻

5、結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 (2)以3-羧基水楊醛縮絲氨酸Schiff堿H<,3>SES為配體，合成了單核配合物 [Cu(HSES)·2H<,2>O]·H<,2>O，用元素分析，瓜光譜，紫外可見(jiàn)光譜和X射線單晶衍射對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征.結(jié)果表明，該晶系屬于單斜晶系，C2/c空間群，晶體參效α=1.6666(6)mm，b=0.7744(3)nm，c=2.1991(9)nm，α=90°，β=90°，γ=90°，Z=8，R<,1>=0.0510，

6、wR<,2>=0.1211。Cu原子位于四方錐底心，合成了單核雙聚配合物Na<,2>Cu<,2>(SES)<,2>·2H<,2>O，均三核配合物Cu<,3>(SES)<,2>·6H<,2>O、異三核配合物Mn(CuSES)<,2>·3H<,2>O、Ni(CuSES)<,2>·5H<,2>O、Zn(CuSES)<,2>·4H<,2>O。通過(guò)元素分析、紅外光譜、紫外可見(jiàn)光譜和熱重分析測(cè)定，對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了綜合的表征。 (3)以3-羧基

7、水楊醛縮纈氨酸Schiff堿H<,3>VAS為配體，合成了單核配合物[Cu(HVAS)·2H<,2>O]·2H<,2>O，該晶系屬于三斜晶系P-1空間群，晶體參數(shù)α=0.7679(5)nm,b=0.8528(6)nm,c=1.3794(9)nm,α=96.461(8)°，β=100.605(8)°，γ=108.059(7)° , Z=2，R<,1>=0.0885，wR<,2>=0.2262，用元素分析，IR光譜，X射線單晶衍射對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)

8、行了表征，合成了Cu<,3>(VAS)<,2>·6H<,2>O、Mn(CuVAS)<,2>·4H<,2>O、Ni(CuVAS)<,2>·4H<,2>O、Zn(CuVAS)<,2>·4H<,2>O，通過(guò)元素分析、核磁共振，紅外光譜、熱重分析對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了綜合的表征。 (4)以3-羧基水楊醛縮鄰氨基酚Schiff堿H<,3>AS為配體，得到了Fe<,3>(AS)<,2>·H<,2>O、Mn<,3>(AS)<,2>·4H<,2>O、C

9、o<,3>(AS)<,2>·2H<,2>O、Ni<,3>(AS)<,2>·6H<,2>O和Cu<,3>(AS)<,2>·3H<,2>O,以3-羧基水楊醛縮2-氨基-4-甲基苯酚Schiff堿H<,3>AMS為配體，合成Fe<,3>(AMS)<,2>·2H<,2>O,Ni<,3>(AMS)<,2>·6H<,2>O、CO<,3>(AMS)·3H<,2>O、Mn<,3>(AMS)<,2>·3H<,2>O、Cu<,3>(AMS)<,2>·3H<

10、,2>O。通過(guò)元素分析、質(zhì)譜，核磁共振，紅外光譜、磁化率測(cè)定及熱重分析對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了綜合的表征。 (5)通過(guò)自組裝的方法得到了單核配合物[Cu(sal)·(C<,12>H<,8>N<,2>)]·4H<,2>O，其中sal為3-羧基水楊醛，C<,12>H<,8>N<,2>為1，10鄰菲咯啉，并用元素分析，IR光譜和X射線單晶衍射對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，結(jié)果表明，晶體[Cu(sal)·(C<,12>H<,8>N<,2>)]·4H<,2>