卟啉和酞菁配合物的光譜及電化學(xué)研究.pdf

1、卟啉和酞菁配合物具有比較獨(dú)特的光、電、磁性質(zhì)，作為新型多功能材料在分子導(dǎo)體或半導(dǎo)體、分子磁體、氣體傳感、電致變色與電致發(fā)光、生物醫(yī)藥等許多領(lǐng)域都具有廣泛的應(yīng)用前景。因此對(duì)該類配合物的研究一直是有關(guān)研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)課題。
　　 本論文測定了八乙基金屬卟啉(OEP)M，M=Zn，Cu，Co，F(xiàn)eCl或MnCl在CH2Cl2，DMF,DMSO，pyridine等四種不同非水溶劑中的紫外-可見光譜，探討了溶劑的性質(zhì)對(duì)八乙基金屬卟啉光譜的影

2、響。結(jié)果表明八乙基卟啉鋅、鐵、錳在CH2Cl2中能夠與配位性溶劑如DMF，DMSO或pyridine等發(fā)生軸向配位反應(yīng)生成五配位或六配位的金屬卟啉配合物。用微量光譜滴定法測定了鋅、鐵、錳等金屬卟啉和配位溶劑發(fā)生軸向配位反應(yīng)的穩(wěn)定常數(shù)(logK)。討論了中心金屬離子的電負(fù)性以及配位溶劑的給電子能力對(duì)穩(wěn)定常數(shù)的影響，并與相應(yīng)的四苯基金屬卟啉的logK作了比較。
　　 本論文研究了一系列金屬酞菁配合物在非水有機(jī)溶劑中的光譜及電化學(xué)性質(zhì)

3、，討論了取代基、中心金屬離子、溶劑對(duì)卟啉酞菁配合物的紫外-可見光譜以及氧化還原電位的影響。研究結(jié)果表明，與無取代酞菁相比，喹啉氧基或吡啶氧基金屬酞菁的Q吸收峰均有較大的紅移，而且取代基在α位置時(shí)比在β位時(shí)可以使Q吸收峰產(chǎn)生更大的紅移。中心金屬離子的影響更為復(fù)雜；溶劑對(duì)金屬酞菁配合物的Q帶λmax影響不大。
　　 采用循環(huán)伏安法研究了金屬酞菁在DMF和0.1mol/L高氯酸四正丁基銨(TBAP)溶液中的電化學(xué)性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)每個(gè)金屬酞菁