三明治型卟啉、酞菁、螺菁類金屬配合物的合成及性能研究.pdf

1、在三明治型卟啉-酞菁稀土配合物分子中,大的π電子共軛體系通過稀土金屬離子被拉到一個很近的距離,表現(xiàn)出獨特的光、電、磁性質(zhì),在作為分子電子導(dǎo)體、分子磁體和非線性光學(xué)材料等方面具有極大的應(yīng)用前景,近幾十年來一直是人們研究的熱點。
　　首先,我們合成了9個三明治型混雜卟啉-酞菁三層稀土配合物M2[TO(OH)PP](Pc)2[M=La…Dy,Pm,Y,Ho…Lu除外;H2Por=5-(4-羥基)-10,15,20-三(4-辛氧基)卟啉,

2、Pc=未取代的酞菁],并對其分子中酞菁配體的紅外特征進(jìn)行了系統(tǒng)的描述。對M2[TO(OH)PP](Pc)2而言,其紅外光譜圖顯示,吡咯的伸縮振動、異吲哚的呼吸振動和氮雜芳香環(huán)(aza)的伸縮振動頻率隨鑭系收縮基本保持不變,與稀土離子半徑之間沒有明顯的關(guān)系。在Ce2[TO(OH)PP](Pc)2的紅外光譜中,Ce離子是以一種介于III和IV之間的價態(tài)存在的。與兩層化合物相比,這些混雜三層化合物中的π-π電子相互作用要弱一些。
　　其

3、次,用波長為632.8nm的激光作為激發(fā)光源,我們研究了15種三明治型雙層酞菁稀土配合物M[Pc(MeOPhO)8]2(M=Y,La…Lu;Ce,Pr和Pm除外),還原態(tài)的HPr[Pc(MeOPhO)8]2和處于中間價態(tài)的Ce[Pc(MeOPhO)8]2在500-1800cm-1波數(shù)范圍內(nèi)的拉曼光譜。單價陰離子自由基[Pc(MeOPhO)8]??的特征拉曼峰在1500-1528cm-1處,可以歸屬為耦合的吡咯C=C雙鍵和氮雜芳香環(huán)(az