三明治型酞菁及卟啉-四氮雜大環(huán)配合物的合成探究及性質(zhì)研究.pdf

1、卟啉和酞菁類化合物都是具有高度共軛體系的大環(huán)化合物，它們因高度的穩(wěn)定性及獨(dú)特的光、電、磁學(xué)性質(zhì)一直吸引著人們進(jìn)行研究。而在三明治型卟啉/酞菁稀土配合物中，大環(huán)配體被稀土金屬離子拉到一個(gè)很近的距離，表現(xiàn)出了強(qiáng)烈的π-π電子相互作用，因此展現(xiàn)出來作為新型分子導(dǎo)體、非線性光學(xué)和液晶材料等方面的巨大潛力。
　　本論文的第一部分合成了13個(gè)一系列三明治型兩層苯硫基取代酞菁稀土配合物M[2,3-Pc(SPh)8]2(M=Y,Ce,…Lu,Pm

2、,Tm除外)，并對其紫外可見光譜(UV-vis)和紅外光譜(IR)進(jìn)行了詳細(xì)的論述。其電子吸收光譜和紅外光譜表明配合物M[2,3-Pc(SPh)8]2中除鈰金屬是四價(jià)外其它金屬離子都是三價(jià)的形式存在的。此外，其電子吸收光譜中Soret吸收帶和Q帶以及紅外光譜中酞菁陰離子自由基[Pc(SPh)8]·ˉ的特征吸收峰(1319-1325cm-1處)都隨著金屬離子半徑的減小而發(fā)生藍(lán)移，這說明隨著金屬離子半徑的減小，環(huán)與環(huán)之間的共軛作用增強(qiáng)。