四氮雜大環(huán)冠醚配合物的合成及應(yīng)用研究.pdf

1、大環(huán)配體及其配合物與人體內(nèi)的某些重要生物酶的結(jié)構(gòu)相似，在仿生化學(xué)和生物醫(yī)藥，金屬酶的模擬，細(xì)胞膜的傳輸和超分子的組裝等方面有其重要意義。大環(huán)配位化學(xué)的發(fā)展，與大環(huán)化合物的合成及合成方法的發(fā)展緊密相連。目前合成大環(huán)配體及配合物的方法有直接合成法，模板法。 DNA是生物體中一類重要的大分子，其生物功能依賴于它與體內(nèi)金屬配合物等小分子的物理和化學(xué)作用。在過(guò)去的10年間，對(duì)過(guò)渡金屬的有機(jī)配合物與DNA相互作用的研究一直是十分活躍的領(lǐng)域。

2、 第一部分綜述了氮雜冠醚配體和配合物研究的歷史及近期發(fā)展，就幾種典型的合成方法做了簡(jiǎn)要的介紹，并闡明了大環(huán)化合物的研究意義。 第二部分用非模板法合成了三類大環(huán)化合物：5，7，12，14-四乙基-7，14-二甲基-1，4，8，11-四氮雜十四員冠醚、5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮雜十四員冠醚、5，12-二甲基-7，14-二苯基-1，4，8，11-四氮雜十四員冠醚，制備了他們的過(guò)渡金屬配合物，成

3、功培養(yǎng)了C<,20>H<,46>N<,4>·2ClO<,4>和Cu C<,16>H<,36> N<,4>·2 Ag(CN)<,2>·2H<,2> O兩個(gè)單晶，并用紅外、紫外、元素分析和X單晶衍射等方法對(duì)他們進(jìn)行表征。 第三部分以鄰菲絡(luò)啉、鄰苯二甲酸、過(guò)渡金屬銅為原料組裝了三元超分子化合物，成功培養(yǎng)了單晶[Cu(phen)(PHA)(H<,2>O)]·0.5H<,2>O，并用x單晶衍射對(duì)其進(jìn)行表征。 第四部分用色譜分析方法

4、對(duì)5，7，12，14-四乙基-7，14-二甲基-1，4，8，11-四氮雜十四員大環(huán)銅和5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮雜十四員大環(huán)銅對(duì)苯酚羥基化反應(yīng)的催化性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，冠醚銅配合物對(duì)苯酚羥基化反應(yīng)具有催化活性，同時(shí)表現(xiàn)出一定的催化選擇性，其催化機(jī)理仍在探索中。 第五部分研究了大環(huán)配合物的電化學(xué)性能及其與DNA作用的電化學(xué)變化，為人們從分子水平上了解生命現(xiàn)象的本質(zhì)，進(jìn)而通過(guò)分子設(shè)計(jì)來(lái)尋找有效