卟啉、酞菁及螺菁類金屬配合物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、在過去的幾十年里三明治型卟啉酞菁金屬配合物由于其共軛大環(huán)體系間強(qiáng)烈的π-π電子相互作用而表現(xiàn)出獨(dú)特的光、電、磁和其它物理性質(zhì),作為新型分子在電子導(dǎo)體、分子磁體和非線性光學(xué)材料等領(lǐng)域中有著潛在的應(yīng)用。
　　以M(acac)(TPyP)和相應(yīng)的M(TBPc)2在1,2,4-三氯苯(TCB)中回流合成了四個典型的輕、中和重稀土卟啉酞菁配合物M2(TPyP)(TBPc)2(M=Ce,Sm,Tb和Tm)。紅外譜圖中1323cm-1處的強(qiáng)吸收

2、是由吡咯C=C伸縮振動引起的,歸屬于Pc(TBPc)2-的紅外特征峰。在1270-1300cm-1范圍內(nèi)沒有觀察到TPyP?-的紅外特征吸收峰。在拉曼譜圖中1500cm-1處非常強(qiáng)的譜帶是由吡咯C=C伸縮振動、氮雜芳香環(huán)的C=N伸縮振動和異吲哚伸縮振動引起的峰,歸屬于(TBPc)2-的拉曼特征峰,通過EA,MS和UV-vis光譜等手段研究了四個配合物的特性,并用循環(huán)伏安法(CV)和差示脈沖伏安法(DPV)研究了其電化學(xué)性質(zhì)。
　　

3、在激發(fā)波長為632.8nm時,對九個混雜三層稀土配合物M2[TO(OH)PP](Pc)2(M=La...Dy,除Pm)的拉曼光譜作了研究。與相應(yīng)的雙層配合物相比,混雜三層稀土配合物的拉曼特征峰主要以Pc2-來顯現(xiàn),[TO(OH)PP]2-片斷沒有明顯的譜帶來歸類。在1514-1526cm-1范圍內(nèi)中等強(qiáng)度的峰是酞菁二價陰離子Pc2-的拉曼特征峰,這主要是由吡咯C=C伸縮振動、氮雜芳香環(huán)的C=N伸縮振動以及異吲哚伸縮振動引起的峰。對Ce2

4、III-IV[TO(OH)PP](Pc)2來說,在1521cm-1處的強(qiáng)峰是由吡咯C=C伸縮振動、氮雜芳香環(huán)的C=N伸縮振動以及異吲哚伸縮振動引起的峰,歸屬于酞菁二價陰離子Pc2-的拉曼特征峰。這些混雜三層配合物的拉曼光譜表明,大多數(shù)由吡咯的伸縮振動、異吲哚的呼吸振動,C–H彎曲振動和氮雜芳香環(huán)的伸縮振動引起的峰都與稀土離子半徑之間沒有明顯的關(guān)系,并且隨著鑭系收縮基本保持不變,這表明混雜三層配合物與雙層配合物相比π-π相互作用更弱。

5、r>　　此外,還合成了新型兩層稀土配合物PcM(HcR8)(M=Pr,Nd,Sm,Eu)(R=OMe,OC8H17)及自由和過渡金屬配合物MHc(OC8H17)8(M=HH,Fe,Co,Ni,Cu),通過IR、MS和UV-vis光譜,研究了其性質(zhì)。發(fā)現(xiàn)這些配合物在常用的有機(jī)溶劑里有較好的溶解性,與酞菁類配合物相比,配合物MHc(OC8H17)8(M=HH,Fe,Co,Ni,Cu)的電子吸收出現(xiàn)了明顯紅移。然而,配合物PcM(HcR8)(