二茂鐵基修飾的三明治型卟啉、酞菁配合物的合成、表征及電化學(xué)研究.pdf

1、自從三明治型稀土卟啉酞菁配合物誕生以來，形形色色的三明治型稀土卟啉酞菁配合物被合成出來并加以深入的研究。在這些分子內(nèi)，兩個(gè)或三個(gè)被拉到很近距離的共軛π體系之間相互作用，這構(gòu)成了其豐富的光電磁性質(zhì)的電子結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)。三明治型金屬卟啉酞菁配合物顯示出的非同尋常的光、電、磁性質(zhì)和作為新型分子導(dǎo)體、分子半導(dǎo)體、分子磁體、氣體傳感、電致變色和電致發(fā)光等功能材料的巨大潛力。我們的研究工作主要集中在： 1.二茂鐵基修飾的三明治型稀土卟啉、酞菁配合

2、物的合成及電化學(xué)性質(zhì)的比較研究 我們設(shè)計(jì)和制備了一系列稀土卟啉酞菁雙層配合物M（Pc）[Por（Fc）2][Pc=酞菁；[Por（Fc）2]=5，15-二（二茂鐵基）-卟啉；M=Eu，Y，Ho，Lu]（1-4）--在卟啉環(huán)的meso位上有兩個(gè)二茂鐵基單元。對這類三明治型雙層化合物進(jìn)行了電化學(xué)研究，發(fā)現(xiàn)了兩個(gè)基于二茂鐵基的單電子氧化波，揭示了在卟啉meso位連接的兩個(gè)二茂鐵間存在著電子耦合，而四吡咯稀土配合物的三明治結(jié)構(gòu)誘導(dǎo)了這種

3、電子耦合。然而，兩個(gè)基于二茂鐵基的連續(xù)的氧化波的差值隨著稀土離子半徑的減小而增加，揭示了稀土離子的尺寸調(diào)節(jié)連接在稀土三明治結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)二茂鐵中心的耦合。為了做一個(gè)比較性的研究，我們合成了銪的卟啉酞菁三層配合物并研究了它的電化學(xué)性質(zhì)，進(jìn)一步證實(shí)了在卟啉meso位連接的兩個(gè)二茂鐵中心之間的電子相互作用隨著三明治結(jié)構(gòu)的改變而改變，例如從雙層變成三層。 2.1，2-二氨基-4，5-二氰基苯的制備及晶體結(jié)構(gòu) 我們合成了1，2-二氨