微型化MSPD-DLLME聯(lián)用技術(shù)結(jié)合氣相色譜法分析土壤及農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留.pdf

1、在分析復雜樣品基質(zhì)中的痕量目標組分時，樣品的前處理過程往往是決定分析成功與否的關(guān)鍵。傳統(tǒng)的樣品前處理技術(shù)普遍存在操作繁瑣耗時，溶劑消耗量大等缺點，新型樣品前處理方法不僅省時、省力、節(jié)省有機溶劑，還能減少由于不同人員操作以及多次轉(zhuǎn)移造成的實驗誤差。目前對于新型樣品前處理技術(shù)的探索和研究已成為當代分析化學的主要發(fā)展方向之一。分散液液微萃取(DLLME)和微型化基質(zhì)固相分散(MSPD)都是近幾年發(fā)展起來的新型樣品前處理技術(shù)，它們具有操作簡單快

2、速、節(jié)省溶劑等共同特點，但各自也存在一些不足。DLLME富集倍數(shù)高但是選擇性較差，只適合分析基質(zhì)簡單的液體樣品，不能直接用于固體樣品;微型化MSPD集提取和凈化于一體，特別適合處理固體、半固體或黏性樣品，但是由于取樣量少造成檢出限偏高，不能滿足農(nóng)藥殘留分析的要求。若將兩種處理方法聯(lián)用，則既能通過MSPD過程對復雜樣品基質(zhì)進行凈化，提高方法的選擇性，又能利用DLLME特有的富集效果對MSPD洗脫液中的目標物進行富集，降低方法的檢出限，一舉

3、兩得。目前有關(guān)這種聯(lián)用技術(shù)的報道僅有一篇。本文將微型化MSPD-DLLME聯(lián)用技術(shù)應用于分析檢測土壤、蔬菜、小麥等不同樣品基質(zhì)中的殺蟲劑、殺菌劑、殺螨劑等多種不同類型的農(nóng)藥殘留，深入研究和探討了該聯(lián)用技術(shù)的各種影響因素，確立了最佳實驗條件，使分散液液微萃取技術(shù)能夠應用于復雜樣品基質(zhì)的分析，拓寬了其應用范圍。主要研究內(nèi)容包括以下幾個方面：
　　 ⑴超聲輔助-分散液液微萃取法(UA-DLLME)萃取果汁及茶飲料中20種農(nóng)藥殘留。實驗

4、中借助超聲波產(chǎn)生的機械攪拌、強化擴散、乳化作用等多級效應，加快了目標物在水相和有機相之間的傳輸速度，提高了萃取效率;同時也穩(wěn)定了萃取時形成的乳濁體系，大大提高了實驗的重現(xiàn)性。使用三氯甲烷-四氯乙烯的混合溶劑作為萃取劑，使20種化合物都能得到最大限度的萃取。雙萃取溶劑體系能發(fā)揮各自對不同待測物的不同萃取能力，混合后還可以改變各自的特性，顯示出二者對待測物的綜合萃取效率。色譜分離時使用脈沖不分流方式進樣，加大進樣時的壓力和進樣量，提高了檢測

5、靈敏度。實驗中對影響萃取效率的各種因素都進行了詳細的探討，確立了最佳條件，并將方法用于市場上銷售的紅茶、綠茶、果汁等實際樣品的檢測。
　　 ⑵微型化基質(zhì)固相分散-分散液液微萃取(MSPD-DLLME)聯(lián)用技術(shù)結(jié)合GC-μECD分析土壤中擬除蟲菊酯類殺蟲劑。在MSPD過程中，使用4 mL混合洗脫劑一步洗脫八種分析物，既節(jié)省時間又節(jié)省溶劑;加入電解質(zhì)消除了萃取時出現(xiàn)的乳化現(xiàn)象，降低了相對標準偏差;通過選擇合適的DLLME條件，對MS

6、PD提取物進行最大程度的富集和凈化，既降低了方法的檢出限，又提高了凈化效果。整個過程只需消耗5.15 mL有機溶劑和15 min左右的分析時間，大大提高了實驗效率。
　　 ⑶微型化基質(zhì)固相分散-分散液液微萃取(MSPD-DLLME)聯(lián)用技術(shù)結(jié)合GC-μECD分析蔬菜中擬除蟲菊酯類殺蟲劑。MSPD中基質(zhì)與分散劑、目標物、洗脫劑之間均存在動態(tài)的相互作用，所以對不同的基質(zhì)提取凈化效果可能不同。蔬菜基質(zhì)含水量大，于是加大分散劑用量以制成

7、粉末狀的固態(tài)混合物，方便轉(zhuǎn)移和裝柱，填料柱厚度均勻，實驗重現(xiàn)性更好。在MSPD柱底加入共柱凈化材料進一步吸附色素等雜質(zhì)，有效地除去了基質(zhì)干擾。
　　 ⑷微型化基質(zhì)固相分散-分散液液微萃取(MSPD-DLLME)聯(lián)用技術(shù)提取小麥中腐霉利和三唑類殺菌劑。小麥基質(zhì)較土壤、蔬菜基質(zhì)更為復雜，干擾更大。在MSPD中，采用環(huán)己烷預淋洗除去部分油脂、色素和蠟質(zhì);加大弗羅里硅土的用量促進其對油脂等雜質(zhì)的吸附，避免油脂和分析物的共提;針對目標物極