蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥多殘留檢測的氣相色譜法建立與應(yīng)用.pdf

1、研究目的： 本研究旨在建立一種快速、簡便、準(zhǔn)確的檢測蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥多殘留的毛細(xì)管氣相色譜法，以期能同時(shí)對(duì)蔬菜中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性和定量分析。并運(yùn)用該方法，對(duì)上海市青浦城區(qū)常見市售蔬菜進(jìn)行有機(jī)磷農(nóng)藥duo殘留檢測，以了解城區(qū)居民食用蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留狀況。 研究方法： 1．檢測農(nóng)藥品種：6種蔬菜國家規(guī)定禁止使用的高毒有機(jī)磷農(nóng)藥：甲胺磷、甲拌磷、內(nèi)吸磷、久效磷、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷，以及5種常用有機(jī)磷農(nóng)藥：

2、敵敵畏、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、氧化樂果。 2．儀器和實(shí)驗(yàn)條件：美國VARIAN公司CP—3800氣相色譜儀，脈沖火焰光度檢測器（PFPD），VARIAN CP—8400自動(dòng)進(jìn)樣器，SUPELCO EQUITY—1701和Agilent HP—5兩種不同極性的色譜柱；進(jìn)樣口溫度250℃，進(jìn)樣量2μl，分流進(jìn)樣，分流比1：10；檢測器溫度300℃。 3．方法優(yōu)化：從試劑加入量、吸附劑的選擇等方面對(duì)樣品前處理進(jìn)行優(yōu)化；色譜條

3、件優(yōu)化：從色譜柱的選擇、程序升溫條件、載氣流量、所用檢測器使用條件等方面對(duì)色譜條件進(jìn)行優(yōu)化。 4．樣品前處理：樣品經(jīng)適量乙腈萃取，再加入氯化鈉和無水硫酸鎂，離心取上清液置于加有吸附劑和脫水劑的離心管中，振蕩，離心，取上清液待測。 5．質(zhì)量控制方法：外標(biāo)法定量。分別繪制各種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線。將標(biāo)準(zhǔn)系列的最低濃度逐級(jí)稀釋，進(jìn)樣分析，得到各農(nóng)藥的儀器檢出限。以黃瓜為代表，添加不同量的標(biāo)準(zhǔn)，做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，計(jì)算回收率、精密度及方法

4、檢出限。 6．試驗(yàn)樣品：樣品隨機(jī)采自青浦區(qū)青浦鎮(zhèn)內(nèi)的1家農(nóng)工商大型超市和城東菜場、慶華菜場、三元河菜場、界涇港菜場、夏陽湖菜場5個(gè)主要的菜市場。采樣時(shí)間為2008年12月至2009年4月。所采蔬菜種類包括茄果類、瓜菜類、白菜類、綠葉類、豆類五大類。 結(jié)果： 1．樣品前處理時(shí)，應(yīng)稱取10．0 g勻漿好的樣品于50 mL Teflon離心管中，加入10 mL乙腈，振蕩器上劇烈振搖1min，再加入1g氯化鈉和4g無水硫

5、酸鎂，振蕩器上劇烈振搖1 min后于離心機(jī)上5000 r/min離心5 min，吸取2mL上層乙腈提取液于盛有50 mg PSA和300 mg無水硫酸鎂的Teflon離心管中，若樣品含葉綠素較多，再加入10 mg GCB粉，振蕩器上振蕩30 s，5000 r/min離心1 min，吸取1 mL上清液轉(zhuǎn)移至氣相色譜進(jìn)樣瓶中，待測。韭菜樣品在樣品前處理前，先進(jìn)行微波預(yù)處理：微波爐內(nèi)中高火30 sec。 2．在色譜條件中，采用雙柱定性

6、，1701柱程序升溫條件定為：40℃，2min→40℃/min→220℃→7℃/min→260℃，HP—5柱程序升溫條件定為：40℃，2min→20℃/min→260℃；載氣流量定為1 mL/min；并采用高靈敏度的PFPD檢測器，確定氫氣流速為14 mL/min，積分時(shí)間為4 msec； 3．各種有機(jī)磷農(nóng)藥在特定色譜柱上得到較好分離，標(biāo)準(zhǔn)曲線線性良好，相關(guān)系數(shù)在0．9974～0．9999之間，MDL在0．02 mg/kg～0．

7、05 mg/kg之間。黃瓜加標(biāo)回收率76．1%～105．8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD3．4%～8．9%。 4．自2008年12月至2009年4月，共檢測蔬菜樣品304件，檢出農(nóng)藥的共13份，檢出率4．27%，其中5份超標(biāo)，總超標(biāo)率1．64%。其中采自超市的30份樣品均未檢出農(nóng)藥，采自菜場的蔬菜白菜類3份樣品檢出毒死蜱，1份超標(biāo)；綠葉菜2份樣品檢出甲胺磷，7份樣品檢出毒死蜱，其中超標(biāo)4份；茄果類1份樣品檢出毒死蜱。瓜菜類及豆類蔬菜未檢

8、出農(nóng)藥。 結(jié)論： 1．樣品前處理操作簡單快速，可同時(shí)處理多個(gè)樣品，省時(shí)省力，成本低，適用于大批量樣品的快速檢測分析。GCB粉對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥有吸附作用，其加入量應(yīng)進(jìn)行控制，色素含量較多的樣品可加入不超過10 mg的GCB粉。 2．采用實(shí)驗(yàn)優(yōu)化所確定的實(shí)驗(yàn)條件，各檢測農(nóng)藥獲得良好的圖譜。 3．上海市青浦城區(qū)市售蔬菜中高毒性國家禁用農(nóng)藥仍有檢出，所檢出農(nóng)藥的蔬菜種類主要為葉菜類?？傮w看來上海市青浦城區(qū)的市售蔬菜農(nóng)