分子印跡-固相萃取牛奶中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留.pdf

1、本文旨在采用一種新的樣品前處理方法-分子印跡固相萃取法，從含有復(fù)雜基質(zhì)的生物樣品牛奶中萃取有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，為含復(fù)雜基質(zhì)樣品中痕量分析物的檢測提供新的樣品前處理技術(shù)。采用懸浮聚合法制備分子印跡聚合物，通過靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)進(jìn)行表征印跡聚合物的吸附特性，并把制備的印跡聚合物微球作為固相萃取填料在實(shí)際樣品中進(jìn)行應(yīng)用。具體研究內(nèi)容如下： (1)密度泛函(DFT)中的B3LYP方法在比較高的基組下進(jìn)行理論計(jì)算，得到加合物的最穩(wěn)定構(gòu)型，并算出其結(jié)

2、合能。采用AIM理論對所形成的穩(wěn)定體系在B3LYP/6-31+G(d，p)下計(jì)算電荷密度(pc)的拓?fù)浞治龊驮谂R界點(diǎn)的拉普拉斯值(△2pc)，并通過分析電荷密度和它在臨界點(diǎn)的拉普拉斯值來確定鍵的相互作用的本質(zhì)，研究發(fā)現(xiàn)相互作用的功能基團(tuán)之間的△2p>0，并在典型的氫鍵范圍內(nèi)。由此證明，印跡分子與選擇的功能單體之間可以通過氫鍵作用，形成穩(wěn)定的加合物，并具有多個(gè)結(jié)合位點(diǎn)，即證明選擇的單體的正確性，可借助此結(jié)果對分子印跡過程的識別機(jī)理進(jìn)行探討

3、。 (2)分別以甲胺磷、乙酰甲胺磷為印跡分子，α-甲基丙烯酸為功能單體，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯為交聯(lián)劑，懸浮聚合法制得甲胺磷、乙酰甲胺磷分子印跡微球。以乙酰甲胺磷分子印跡微球?yàn)槔?，考察了印跡分子與單體、交聯(lián)劑之間的比例對印跡聚合物吸附性的影響，以及氯仿用量對微球粒徑分布的影響，制得37.5～7μm粒徑的分子印跡聚合物微球。采用靜態(tài)吸附方法考察MIPs的吸附性能，通過Scatchard模型對乙酰甲胺磷印跡微球的靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行

4、分析，表明MIPs在合成過程中形成了兩個(gè)結(jié)合位點(diǎn)。本文在乙酰甲胺磷(或甲胺磷)和水胺硫磷為競爭物時(shí)MIPs對甲胺磷(或乙酰甲胺磷)的吸附選擇性進(jìn)行考察，選擇性因子α均大于1，說明MIPs對甲胺磷(乙酰甲胺磷)具有很好的吸附選擇性。 (3)本文采用甲胺磷印跡聚合物微球?yàn)楣滔噍腿∥教盍?，并對洗脫溶劑進(jìn)行優(yōu)化。在優(yōu)化的洗脫劑條件下，印跡分子的固相萃取回收率達(dá)96.4％，能夠用于甲胺磷的富集濃縮，而空白聚合物卻不具備這樣的特性。當(dāng)實(shí)際