8-羥基喹啉氧釩、鐵和錳配合物的制備及其催化選擇氧化反應(yīng)的研究.pdf

1、烷烴氧化，硫醚的氧化以及烯烴環(huán)氧化反應(yīng)都是重要的有機(jī)氧化反應(yīng)類(lèi)型，因?yàn)樗鼈兊姆磻?yīng)產(chǎn)物都是有機(jī)合成中重要的中間體。用于這樣一些有機(jī)物選擇性氧化反應(yīng)的催化劑種類(lèi)很多，其中以過(guò)渡金屬催化劑最引人注目。同時(shí)從原子經(jīng)濟(jì)以及環(huán)境友好的角度出發(fā)，雙氧水是較理想的終端氧化劑。用H2O2與廉價(jià)的過(guò)渡金屬配合物相結(jié)合的氧化體系，在廉價(jià)大規(guī)模生產(chǎn)和合成上具有重要的意義。為了這一目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)，我們?cè)O(shè)計(jì)并合成了一系列的8-羥基喹啉氧釩，鐵和錳配合物，并考察了其在雙

2、氧水氧化環(huán)己烷，硫醚以及環(huán)己烯反應(yīng)過(guò)程中的催化效果。
　　 1)合成了一系列的8-羥基喹啉氧釩(Ⅳ)配合物，并用紅外、固體紫外、熱分析對(duì)它們進(jìn)行了表征。同時(shí)考察了其在H2O2氧化環(huán)己烷反應(yīng)中的催化性能，研究了配體取代基效應(yīng)，優(yōu)化了反應(yīng)條件，當(dāng)反應(yīng)溫度為75℃，n底∶n雙氧水=1∶1，使用0.4 mol％的5-氯-8-羥基喹啉氧釩作催化劑時(shí)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到20％，反應(yīng)產(chǎn)物為環(huán)己醇及環(huán)己酮，此外還推測(cè)了催化反應(yīng)機(jī)理。
　　

3、2)合成了一系列的六齒配位的8-羥基喹啉鐵配合物并分別從紅外、紫外、鐵含量測(cè)定等多個(gè)方面對(duì)催化劑進(jìn)行了詳細(xì)的表征。開(kāi)展了以普通8-羥基喹啉鐵(Ⅲ)催化硫醚氧化的研究，實(shí)現(xiàn)了無(wú)有機(jī)溶劑下催化雙氧水選擇氧化各類(lèi)硫醚制亞砜的原子經(jīng)濟(jì)型反應(yīng)；此外也運(yùn)用紫外了監(jiān)控，對(duì)本體系的催化機(jī)理進(jìn)行了探討，我們提出了一條可能的硫醚氧化路徑：首先，在與雙氧水作用下，催化劑的一個(gè)Fe-O鍵被打開(kāi)形成一個(gè)帶有氫鍵的中間體，該中間體再發(fā)生異裂，形成高價(jià)的Q3FeⅣ=