Suzuki催化反應(yīng)研究及含8-羥基喹啉共軛化合物的合成研究.pdf

1、許多Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物和8-羥基喹及衍生物是合成藥物的重要中間體。8-羥基喹啉為配位體的有機(jī)金屬配合物被廣泛應(yīng)用到有機(jī)電致發(fā)光器件中,以8-羥基喹啉為配體的有機(jī)金屬配合物一直是最理想的有機(jī)電致發(fā)光材料,這些研究是學(xué)科領(lǐng)域研究的前沿和熱點(diǎn)。本論文研究圍繞上述研究方向展開,主要包括以下兩方面:一方面研究了二茂鐵咪唑啉環(huán)鈀化合物催化不同取代硼酸酯的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)；另一方面設(shè)計(jì)并合成了以8-羥基喹啉為結(jié)構(gòu)基元的大共軛體系化合物。

2、r>　　 第一方面:以纈氨酸和L-苯丙氨酸和二茂鐵為起始原料,經(jīng)還原、氧化、保護(hù)和環(huán)化等反應(yīng)合成二茂鐵咪唑啉環(huán)鈀化合物91(a-h)。以二茂鐵咪唑啉環(huán)鈀化合物91(a-h)為催化劑,研究了常溫水相條件下不同底物的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng),探索得到了催化反應(yīng)的最優(yōu)化的反應(yīng)條件為:溶劑為甲醇和水(2:1),KOH為堿,反應(yīng)溫度為室溫。在最佳條件下,考察了帶有不同吸電子和斥電子取代基的八種芳基硼酸和兩種鹵代芳烴的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)。結(jié)果表明,

3、所合成的環(huán)鈀化合物在水相、常溫條件下催化不同取代芳基硼酸的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)均有良好的效果。
　　 第二方面:以2-甲基-8-羥基喹啉、二茂鐵甲醛和2,3,6,7-四甲氧基菲甲醛為起始原料,設(shè)計(jì)了兩種方法完成了目標(biāo)產(chǎn)物分子的合成。方法一通過Perkin反應(yīng)得到2-甲基-8-羥基喹啉與二茂鐵和菲衍生物的偶聯(lián)產(chǎn)物,研究中發(fā)現(xiàn)適當(dāng)延長反應(yīng)時(shí)間和升高溫度均有利于反應(yīng)的進(jìn)行。方法二以8-羥基喹啉為原料,通過Blanc氯甲基化、羥基化、氯