8-羥基喹啉類金屬配合物結構特性與催化氧化性能.pdf

1、8-羥基喹啉及其衍生物是一種常用的有機沉淀劑、萃取劑、熒光試劑，而且容易制備，因此在分析、無機和有機化學領域都有著非常廣泛的應用。然而，8-羥基喹啉金屬配合物在催化方面的應用卻很少被報導，可能是由于人們通常認為8-羥基喹啉金屬配合物有著很穩(wěn)定的結構，用作催化劑時不易被活化。我們從結構影響性質的觀點出發(fā)，設計了一些具有畸變結構的六齒配位的8-羥基喹啉金屬配合物作催化劑，并研究了它們在催化雙氧水氧化環(huán)己烷、苯及醇的效果。結果發(fā)現(xiàn)，具有畸變六

2、齒配位結構的催化劑比對稱六齒配位結構的催化劑在催化這些氧化反應時表現(xiàn)出更高的活性。也充分說明了，可以通過改變催化劑結構的對稱性來調節(jié)催化劑的催化活性。在此方面，我們具體做了如下工作： (1)我們合成了幾種具六齒配位的8．羥基喹啉鐵配合物，并考察了這些新型配合物在催化雙氧水氧化環(huán)己烷中的催化性能。實驗結果表明，配體的鹵素取代基可以增強催化劑抗氧化降解能力，同時也能提高催化劑催化活性。但由于二鹵代的催化劑具有穩(wěn)定的六齒配位結構，造成

3、催化反應速度慢：而通過設計合成了具有混合配體配位的催化劑[(Cl2Q)2(ClQ)FeⅢ]能夠明顯加快反應速度，提高催化活性。(2)我們進一步考察了這些六齒配位的8-羥基喹啉鐵配合物在催化雙氧水羥基化苯制苯酚時的催化活性。結果顯示，在用水-乙腈作溶劑時，采用混合配體配位催化劑[(Cl2Q)(ClQ)2FenⅢ]比單一配體配位的催化劑具有更好的催化效果。結合催化雙氧水氧化環(huán)己烷的結果，我們推測，混合配體配位催化劑應該具有一定的畸變結構，因