應用ABEEMσπ模型探討Diels-Alder反應的立體選擇性.pdf

1、在光或熱的作用下，共軛二烯烴(通常稱為雙烯體)能夠與一個親雙烯體(與雙烯體進行合成反應的不飽和化合物)發(fā)生1，4-加成反應，生成環(huán)狀化合物，這一類型的反應稱為雙烯合成，是O.Diels和K.Alder于1928年發(fā)現(xiàn)的，所以稱為Diels-Alder反應[1]隨著科技的發(fā)展，又出現(xiàn)了分子內的Diels-Alder反應以及雜Diels-Alder反應，它們是有機化學中合成六元環(huán)狀化合物、六元雜環(huán)化合物的重要手段。由于Diels-Alder

2、反應具有很好的區(qū)位選擇性和立體選擇性，因此，不僅成為合成化學的重要工具，同時也成為理論研究的重要對象。 但是，到目前為止，對于各種Diels-Alder反應的立體選擇性的解釋，科學界眾說紛紜，并沒有一個統(tǒng)一的觀點。本文利用ABEEMσπ模型對一些親雙烯與環(huán)戊二烯的普通Diels-Alder反應以及一些分子內Diels-Alder反應和雜Diels-Alder反應的立體選擇性進行了理論研究，通過計算雙烯和親雙烯反應過渡態(tài)的原子區(qū)域