微波輔助分子內(nèi)Diels-Alder反應(yīng)用于雙環(huán)γ-內(nèi)酯的合成以及產(chǎn)物立體化學(xué)的確定.pdf

1、通過1，3，8-壬三烯酯的分子內(nèi)Diels-Alder(IMDA)反應(yīng)可以合成1，3，3a,6,7,7a-六氫異苯并呋喃-1-酮或1，3，3a,4，5,7a-六氫異苯并呋喃-1-酮，底物酯上的羰基是與親二烯體相聯(lián)還是與二烯體相聯(lián)決定了產(chǎn)物屬于上面兩種結(jié)構(gòu)中的那種。在許多具有生物活性的天然產(chǎn)物和有機(jī)合成中間體中可以發(fā)現(xiàn)含有1，3，8-壬三烯酯分子內(nèi)Diels-Alder(IMDA)反應(yīng)得到并環(huán)γ-內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)。合成1，3,3a,6,7,7a

2、-六氫異苯并呋喃-1-酮的方法已有文獻(xiàn)報(bào)道過，但是報(bào)道用分子內(nèi)Diels-Alder反應(yīng)合成1，3，3a,4，5，7a-六氫異苯并呋喃-1-酮的文獻(xiàn)很少。本論文主要是研究微波輔助分子內(nèi)Diels-Alder反應(yīng)合成1，3,3a，4，5,7a-六氫異苯并呋喃-1-酮以及確定關(guān)環(huán)產(chǎn)物的空間立體結(jié)構(gòu)。 第一章和第二章分別介紹了Wittig反應(yīng)和Diels-Alder反應(yīng)，詳細(xì)講解了反應(yīng)機(jī)理、立體化學(xué)、反應(yīng)選擇性及實(shí)例。第三章主要是介紹

3、研究結(jié)果及對問題的分析。在起初努力構(gòu)建的微波輔助串聯(lián)Wittig-Diels-Alder反應(yīng)合成并環(huán)γ-內(nèi)酯的方法不成功之后，我們發(fā)展了在室溫下合成1，3，8-壬三烯酯，再選擇以乙腈為溶劑，微波加熱(180℃,1.5小時(shí))1，3，8-壬三烯酯進(jìn)行分子內(nèi)Diels-Alder關(guān)環(huán)反應(yīng)，經(jīng)硅膠柱層析分離提純后，得到了兩個(gè)cis構(gòu)型的非對映異構(gòu)體，分離總產(chǎn)率在75-91％之間，兩個(gè)cis構(gòu)型的非對映異構(gòu)體比例在87：13-90：10之間。通過