PEG-400介質(zhì)中銅催化碳-雜鍵偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、低分子量聚乙二醇是一種常見的液體低聚物,具有低毒、可生物降解、不揮發(fā)、不可燃、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn),對(duì)大多數(shù)有機(jī)及金屬有機(jī)化合物溶解性能良好,而且在酸、堿、高溫、O2和H2O2氧化體系以及NaBH4還原體系中都很穩(wěn)定。隨著綠色化學(xué)發(fā)展的要求,PEG-400作為一種新型的綠色有機(jī)反應(yīng)溶劑正受到人們的極大關(guān)注。本論文研究了以PEG-400為綠色反應(yīng)介質(zhì),銅催化碳-雜鍵偶聯(lián)反應(yīng)研究。
　　首先,我們研究了以PEG-400為反應(yīng)介質(zhì),碘化亞銅催

2、化芳基碘、芳基溴與KOH偶聯(lián)反應(yīng)生成芳基酚,獲得高達(dá)96％的分離收率。對(duì)不同芳基碘和芳基溴進(jìn)行了考察,結(jié)果表明大部分反應(yīng)都能得到較高收率。同時(shí),我們還研究了碘化亞銅催化芳基碘、芳基溴與氨水偶聯(lián)反應(yīng)生成芳基胺,獲得了高達(dá)96%的分離收率。
　　接著,我們研究了銅催化下芳基碘、芳基溴與KSCN或Na2S·9H2O發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成二芳基硫醚,考察了不同芳基鹵代烴的電子效應(yīng)、空間效應(yīng)和基團(tuán)的適應(yīng)性范圍,均獲得了令人滿意的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,獲得高達(dá)

3、98%的分離收率。
　　再次,我們研究了銅催化下2-巰基苯并噻唑與芳基鹵的偶聯(lián)反應(yīng),研究發(fā)現(xiàn):利用不同的銅鹽催化可高選擇性得到不同的偶聯(lián)產(chǎn)物。在碘化亞銅催化下、以KOH為堿可高選擇性獲得C(aryl)-S鍵偶聯(lián)產(chǎn)物;在氧化銅催化下高選擇性獲得C(aryl)-N鍵偶聯(lián)產(chǎn)物,皆獲得高達(dá)95%的選擇性和93%的分離收率。
　　最后,我們研究了在 PEG-400反應(yīng)介質(zhì)中,碘化亞銅催化芳基鹵代烴與Na2Fe(CN)5NO·2H2O偶