非質(zhì)子性溶劑中β-磺酰氨基醇鈦復(fù)合物的Lewis酸性對(duì)不對(duì)稱炔對(duì)醛加成的影響.pdf

1、由天然氨基酸為原料所合成出的一系列β-磺酰氨基醇，和金屬鈦形成絡(luò)合物后可催化一系列的醛和苯乙炔的加成反應(yīng)，并且可以得到非常好的化學(xué)收率和光學(xué)收率?；酋０被械腘-H是顯酸性的，這使得它在與金屬絡(luò)合后不同于普通的氨基金屬絡(luò)合物(MNR)。由于磺?；膹?qiáng)吸電子作用，磺酰氨基不是作為給電子基團(tuán)出現(xiàn)，而是和金屬鈦共同作為L(zhǎng)ewis酸對(duì)反應(yīng)起作用的。天然的氨基酸是一種物美價(jià)廉的手性試劑，因此，我們將磺?；胩烊话被崴苌龅陌被嫉玫搅甩?磺

2、酰氨基醇。由于磺酰氨基醇中同時(shí)存在著酸性的N-H和O-H基團(tuán)，在堿性條件下很容易脫除質(zhì)子，使得磺酰氨基醇可以和Ti(OIpr)4很容易的生成β-磺酰氨基醇鈦絡(luò)合物。我們很希望這種鈦的絡(luò)合物能夠像BINOL-Ti絡(luò)合物一樣，能夠直接被用于苯乙炔對(duì)醛的親核加成反應(yīng)。令我們驚訝的是，針對(duì)這種反應(yīng)，磺酰氨基醇-Ti體系的催化活性同BINOL-Ti體系相比有著很大的不同。在高溫條件下由苯乙炔和二乙基鋅分步制備炔基鋅的方法對(duì)于磺酰氨基醇體系來說并不