伯酰胺化合物的合成及Rh催化雙C-H鍵活化研究.pdf

1、本論文在伯酰胺化合物的合成以及銠催化雙 C-H鍵活化方面進行了以下的工作：
　　一、酰胺類化合物往往是采用過渡金屬催化合成，但是金屬催化劑價格昂貴或金屬廢棄物難以處理，因而急需開發(fā)更加有效、經(jīng)濟和綠色的合成方法。本文設(shè)計、開發(fā)了一種無過渡金屬參與的由芳香醛合成伯酰胺化合物的新方法，主要結(jié)果如下：
　　1.在無過渡金屬參與下、以 Cs2CO3為堿、DMSO-H2O為混合溶劑，在空氣氛圍下于125℃反應(yīng)48小時，芳香醛與鹽酸羥胺

2、反應(yīng)后可順利得到相應(yīng)的伯酰胺類化合物。
　　2.該催化體系的催化效果良好，有較強的底物普適性，芳香伯酰胺的產(chǎn)率最高可達99％。
　　3.對該催化體系的反應(yīng)機理進行了研究，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)首先由苯甲醛與羥胺反應(yīng)生成醛肟，之后醛肟脫水生成苯甲腈，苯甲腈在堿的作用下經(jīng)過水合作用得到苯甲酰胺化合物。
　　二、近年來，C-H鍵活化反應(yīng)促進了有機合成化學的快速發(fā)展，其中金屬銠催化劑在該研究領(lǐng)域表現(xiàn)出了優(yōu)異的催化活性。通過 C-H鍵活化的

3、方法構(gòu)建含有吡啶并咪唑骨架的稠環(huán)化合物具有重要的科學意義和應(yīng)用價值。本文設(shè)計、發(fā)展了銅或鈷參與下銠催化2-苯基吡啶并咪唑類化合物與內(nèi)炔烴的反應(yīng)，成功構(gòu)建了含有吡啶并咪唑骨架的稠環(huán)化合物，主要結(jié)果如下：
　　1.在氬氣氛圍下，[{Cp*RhCl2}2]作為催化劑，Cu(OAc)2·H2O作為添加劑，在二甲苯中110℃條件下反應(yīng)16小時成功實現(xiàn)了2-苯基吡啶并咪唑類化合物的雙 C-H鍵活化，并通過與內(nèi)炔烴環(huán)化得到含有吡啶并咪唑骨架的稠

4、環(huán)化合物，產(chǎn)率最高可達92%。
　　2.在空氣氛圍下，[{Cp*RhCl2}2]作為催化劑，Co(OAc)2·4H2O作為添加劑，在DMF中110℃條件下反應(yīng)2小時成功實現(xiàn)了2-苯基吡啶并咪唑類化合物的雙C-H鍵活化，并通過與內(nèi)炔烴環(huán)化得到含有吡啶并咪唑骨架的稠環(huán)化合物，產(chǎn)率最高可達97%。與Cu(OAc)2·H2O作為添加劑的催化體系相比，Co(OAc)2·4H2O可以有效的促進該反應(yīng)的進行，反應(yīng)時間可以縮短至2h。