烷基雙咪唑鹽類化合物的合成及環(huán)鈀催化雜環(huán)C-H鍵芳基化研究.pdf

1、本論文主要進(jìn)行了以下兩部分內(nèi)容的研究:
　　 一、二茂鐵亞胺環(huán)鈀催化雜環(huán)2-位C-H鍵芳基化研究
　　 苯并唑類結(jié)構(gòu)廣泛存在于天然產(chǎn)物、染料、藥物分子中，其多樣化的生物活性是合成化學(xué)家研究的重要內(nèi)容。本課題以二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物為催化劑，研究了其在苯并唑類2-位C-H鍵芳基化反應(yīng)中的活性(Scheme1)。以苯并噁唑和碘苯為底物，分別考察了催化劑、堿、銅鹽、溶劑及溫度對該反應(yīng)的影響，篩選出優(yōu)化反應(yīng)條件。在此優(yōu)化條件下，發(fā)

2、現(xiàn)取代碘苯可以順利地實(shí)現(xiàn)與苯并噻唑、苯并噁唑的2-位C-H鍵芳基化反應(yīng)。該優(yōu)化條件也適用含吸電子基的溴苯、溴代吡啶與苯并噁唑的2-位C-H鍵芳基化反應(yīng)。
　　 二、烷基雙咪唑鹽類化合物的合成
　　 本課題綜述了離子鹽的性質(zhì)、合成、種類及應(yīng)用進(jìn)展。參照文獻(xiàn)，合成了一系列結(jié)構(gòu)對稱的烷基雙咪唑鹽類化合物，均經(jīng)熔點(diǎn)、核磁，紅外，質(zhì)譜確證結(jié)構(gòu)，其中7種未報(bào)道的化合物經(jīng)HRMS確定結(jié)構(gòu)。
　　 1.以咪唑?yàn)樵?，與二溴烷烴反

3、應(yīng)生成雙N烷基咪唑1、3，再與溴芐反應(yīng)生成烷基雙咪唑鹽2a、4a，經(jīng)陰離子交換制備相應(yīng)的碘代鹽2b、4b。1、3與溴代苯乙酮反應(yīng)可生成苯甲酰甲基取代的咪唑溴鹽2e、4e(Scheme2)。其中4b、2c、4c為新化合物。
　　 2.以苯并咪唑?yàn)樵?，與二溴烷烴反應(yīng)生成雙N烷基咪唑5、6、7，進(jìn)一步與溴芐反應(yīng)生成烷基雙咪唑鹽5a、6a、7a(Scheme3)，其中5a、6a為新化合物。
　　 3.以苯甲醛為原料通過安息香縮