鈀催化的C-H鍵功能化合成環(huán)醚和內(nèi)酯類化合物的研究.pdf

1、環(huán)醚和內(nèi)酯是許多天然產(chǎn)物和生物活性分子重要的結(jié)構(gòu)片段，同時(shí)也是合成復(fù)雜功能有機(jī)分子的的關(guān)鍵中間體。通常情況下，環(huán)醚和內(nèi)酯類化合物是通過羥基取代分子內(nèi)相應(yīng)的離去基而獲得。這就要求分子內(nèi)有羥基和另外一個官能團(tuán)比如羥基或者羧酸，同時(shí)需要額外的操作步驟實(shí)現(xiàn)該官能團(tuán)活化。這種路線長、耗試劑多的合成方法不符合現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)發(fā)展趨勢。過渡金屬催化C-H鍵活化及C-O功能團(tuán)化因其具有原子經(jīng)濟(jì)性的特點(diǎn)，一直吸引著化學(xué)家們廣泛的關(guān)注。
　　近年來通過活

2、化C(sp2)-H來構(gòu)建C-O鍵取得了長足的發(fā)展。由于C(sp3)-H鍵本身的惰性、亞甲基 C(sp3)-H的空間位阻大以及氧原子電負(fù)性大等特點(diǎn)，C(sp3)-H活化構(gòu)建C-O鍵進(jìn)而應(yīng)用到合成新骨架結(jié)構(gòu)和關(guān)鍵中間體的研究工作報(bào)道較少。本論文擬以Pd(OAc)2為催化劑，解決sp3雜化的亞甲基(CH2)C-H活化，后與分子內(nèi)的羥基或者羧基中氧原子反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)C-O鍵構(gòu)建，進(jìn)而合成環(huán)醚或內(nèi)酯類化合物。為實(shí)現(xiàn)以上目的，本論文完成了以下研究工作：

3、1)篩選配體。篩選了8-氨基喹啉、氨甲基吡啶和2-(2-吡啶基)-2-丙胺三種雙齒配體。發(fā)現(xiàn)在相同的條件下，2-(2-吡啶基)-2-丙胺作為導(dǎo)向基時(shí)能以57％產(chǎn)率獲得產(chǎn)物。因此選擇該配體為導(dǎo)向基團(tuán)。2)以6-羥基己酸的2,2-二甲基氨甲基吡啶(1a)為底物，對影響C-H活化及C-O功能化的條件，比如氧化劑及當(dāng)量數(shù)、催化劑、溶劑、反應(yīng)溫度和添加劑等方面展開了優(yōu)化，確定了反應(yīng)的最佳條件。3)在最佳條件下，對底物進(jìn)行了擴(kuò)展，合成了結(jié)構(gòu)多樣的8