硫酸肟酯類(lèi)化合物的合成及其除草活性研究.pdf

1、雜草不僅是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的大敵，它還影響到國(guó)民生產(chǎn)的其它許多部門(mén)?；瘜W(xué)除草具有高效，省工的特點(diǎn)，用化學(xué)除草代替人工除草是農(nóng)業(yè)機(jī)械化和生產(chǎn)現(xiàn)代化的迫切需求和必然趨勢(shì)。所以新除草劑的開(kāi)發(fā)和研究一直是農(nóng)藥領(lǐng)域的一個(gè)熱門(mén)課題。而高效、安全、經(jīng)濟(jì)的除草劑新品種的開(kāi)發(fā)是21世紀(jì)除草劑發(fā)展的方向。
　　 硫酸衍生物和肟酯類(lèi)化合物的不少品種具有優(yōu)良的除草活性。不少品種還具有高效、低毒、低殘留等優(yōu)點(diǎn)。但目前報(bào)道的對(duì)于肟酯類(lèi)化合物的除草活性方面的研究，多

2、數(shù)是碳酸肟酯類(lèi)化合物和磷酸肟酯類(lèi)化合物，未見(jiàn)硫酸肟酯類(lèi)化合物。所以本論文擬合成系列硫酸肟酯類(lèi)化合物，并探討此類(lèi)化合物的除草活性。
　　 本論文主要完成了如下工作：
　　 1.合成了中間體肟類(lèi)化合物15種，并對(duì)此類(lèi)化合物的合成條件進(jìn)行了優(yōu)化。該類(lèi)化合物的合成條件是：以醛（酮）和鹽酸羥胺為原料，水和無(wú)水乙醇為溶劑，以氫氧化鈉為縛酸劑，在10℃-15℃溫度下攪拌2h-5h。固態(tài)產(chǎn)物能夠以固體的形式析出，抽濾后，用石油醚(60-

3、90)重結(jié)晶得產(chǎn)物；液態(tài)產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取，無(wú)水MgSO4干燥后，蒸干溶劑即得產(chǎn)物。所合成的肟類(lèi)中間體的產(chǎn)率在40％-88％之間。
　　 2.合成了目標(biāo)產(chǎn)物硫酸肟酯類(lèi)化合物17種。對(duì)此類(lèi)化合物的合成條件進(jìn)行了優(yōu)化。該類(lèi)化合物的合成條件是：以醛（酮）肟和磺酰氯為原料，三氯甲烷為溶劑，在40℃-60℃溫度下攪拌3h-9.5h。待反應(yīng)液冷卻至室溫，經(jīng)酸洗或堿洗后，有機(jī)層無(wú)水MgSO4干燥，蒸干溶劑即得粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物再用柱色譜或重結(jié)晶的

4、方法進(jìn)行純化。所合成的硫酸肟酯類(lèi)化合物的產(chǎn)率在2％-35％之間。
　　 3.對(duì)以上合成的中間體和目標(biāo)產(chǎn)物的熔點(diǎn)、溶解性等物理性質(zhì)進(jìn)行了分析；并用現(xiàn)代分析手段IR、MS、1HNMR對(duì)部分化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
　　 4.選用稗草、水稻作為單子葉植物的代表，油菜、莧菜作為雙子葉植物的代表，采用室內(nèi)盆栽、莖葉噴霧法測(cè)試了17種硫酸肟酯類(lèi)化合物的除草活性。
　　 試驗(yàn)結(jié)果顯示，除草活性隨化合物的結(jié)構(gòu)、濃度和植物種類(lèi)的不

5、同而不同。
　　 化合物硫酸二對(duì)硝基苯甲醛肟酯、硫酸二間硝基苯甲醛肟酯對(duì)稗草的成活率、鮮重增長(zhǎng)、莖長(zhǎng)增長(zhǎng)、根長(zhǎng)增長(zhǎng)都有明顯的抑制作用?；衔锪蛩岫?duì)氯苯甲醛肟酯在100mg/L的濃度下，稗草的校正莖長(zhǎng)增長(zhǎng)率和校正根長(zhǎng)增長(zhǎng)率都低于-20％，抑制作用較顯著。
　　 化合物硫酸二苯甲醛肟酯、硫酸二鄰氯苯甲醛肟酯、硫酸二對(duì)硝基苯甲醛肟酯對(duì)水稻的鮮重增長(zhǎng)和根長(zhǎng)增長(zhǎng)都有顯著的抑制作用。其中硫酸二對(duì)硝基苯甲醛肟酯在400mg/L的高濃

6、度下，水稻的鮮重增長(zhǎng)率為-49.0％，生長(zhǎng)抑制作用尤其顯著。
　　 測(cè)試的所有化合物對(duì)油菜的成活率、鮮重增長(zhǎng)、根長(zhǎng)增長(zhǎng)都具有顯著的抑制作用。特別是化合物硫酸二呋喃甲醛肟酯在400mg/L濃度下，油菜的校正成活率達(dá)到-86.7％，抑制作用非常顯著。測(cè)試化合物對(duì)油菜的根長(zhǎng)生長(zhǎng)的抑制作用高于對(duì)莖長(zhǎng)生長(zhǎng)的抑制作用。
　　 測(cè)試的所有化合物對(duì)莧菜的成活率、鮮重增長(zhǎng)、莖長(zhǎng)增長(zhǎng)、根長(zhǎng)增長(zhǎng)都具有顯著的抑制作用。所有化合物在400mg/L