E環(huán)鹵代鬼臼毒素異噁唑啉類與肟磺酸酯類衍生物合成及殺蟲活性初步研究.pdf

1、近年來，由于化學(xué)農(nóng)藥帶來的負面影響，創(chuàng)制高效、低殘留、環(huán)境友好的新型農(nóng)藥已成為研發(fā)的重點之一。鬼臼毒素是從柏科植物中分離到的具有廣泛生物活性一種天然活性物質(zhì)，為了研究鬼臼毒素類衍生物結(jié)構(gòu)與殺蟲活性之間的關(guān)系，本文以鬼臼毒素為先導(dǎo)化合物，設(shè)計合成了E環(huán)鹵代鬼臼毒素異噁唑啉類與肟磺酸酯類衍生物，測定其殺蟲活性，并研究其構(gòu)效關(guān)系，結(jié)果如下:
　　1、合成了27個E環(huán)鹵代鬼臼毒素異噁唑啉類與肟磺酸酯類衍生物及9個中間體，合成的化合物均通過

2、旋光、熔點、IR、1H NMR、高分辨質(zhì)譜進行結(jié)構(gòu)確認，化合物Ⅰe、Ⅱe和Ⅲb進一步由X-射線單晶衍射表征。其中31個化合物均未見文獻報道。
　　2、采用小葉碟添加法，在1 mg/mL濃度下，測定了36個化合物對3齡前期東方粘蟲幼蟲的殺蟲活性，結(jié)果顯示化合物9、Ⅱa、Ⅱb、Ⅱc、Ⅱf、Ⅲc、Ⅲe和Ⅳb、Ⅳc、Ⅴc、Ⅵc活性較好，高于陽性對照川楝素的活性。
　　3、從癥狀學(xué)觀察角度來看，活性測試期間，試蟲整個生長發(fā)育期均受到藥

3、物的影響。一些試蟲在幼蟲階段出現(xiàn)身體癱軟、變黑，最后脫水而死;化蛹階段，有的蛹通體發(fā)黑，還有一些不能正?；甲兂苫斡?羽化階段，出現(xiàn)翅膀褶皺、短小的蛾子和不能完全羽化而死亡的蛾子。
　　4、構(gòu)效關(guān)系發(fā)現(xiàn):在鬼臼毒素E環(huán)C-2'位和C-6'位上引入氯原子或溴原子，能夠提高化合物的殺蟲活性;在鬼臼毒素異噁唑啉酯類衍生物中，引入正丁基的殺蟲活性高于引入其它直鏈脂肪基衍生物的活性;在E環(huán)鹵代鬼臼毒素肟磺酸酯類衍生物中，在苯磺酰基上引入溴