兩步一鍋法合成1,2,3-三氮唑的方法學(xué)研究.pdf

1、自2001年由諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者Sharpless首次提出點(diǎn)擊化學(xué)(click chemistry)的概念以來，以疊氮化合物與末端炔的環(huán)加成(CuAAC)反應(yīng)成為“點(diǎn)擊化學(xué)”中的經(jīng)典。點(diǎn)擊化學(xué)可廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、電極表面修飾、染料、生化試劑、高分子及功能聚合材料等各個(gè)領(lǐng)域。由于端基炔的局限性及其昂貴性，探求一種更有效、區(qū)域選擇性更好的有機(jī)催化的疊氮化物-醛[3+2]環(huán)加成反應(yīng)也成為繼CuAAC反應(yīng)之后的又一熱點(diǎn)。本論文的主要工作簡(jiǎn)要

2、介紹如下:
　　本文第一部分對(duì)芳基疊氮化合物的研究進(jìn)展、兩組分合成1，2，3-三氮唑和多組分合成1，2，3-三氮唑的合成方法進(jìn)展及三氮唑化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥及工業(yè)生產(chǎn)等各個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)展方面進(jìn)行了綜述。
　　本文第二部分研究了CuI/DBU（1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯）和Cu(OAc)2· H2O/DBU（1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯）兩個(gè)催化體系分別作用于芳基碘與疊氮化鈉的親核取代反應(yīng)，

3、建立了一種合成芳基疊氮化合物的新方法。通過對(duì)反應(yīng)條件的優(yōu)化，主要包括催化劑的篩選、堿的篩選、溶劑的選擇、催化體系用量的比例控制以及溫度的考察，得到最優(yōu)的反應(yīng)條件:CuI(20 mol％)，DBU(30 mol％)，1.2當(dāng)量疊氮化鈉，DMSO，95℃;或者Cu(OAc)2·H2O(10 mol％)，DBU(15 mol％)，1.2當(dāng)量疊氮化鈉，DMSO，95℃。該方法具有反應(yīng)時(shí)間短、普適性好、收率高等優(yōu)點(diǎn)，并探索可能的催化機(jī)理。

4、　　本文第三部分建立了芳基碘、疊氮化鈉和端基炔的三組分兩步一鍋法合成1，2，3-三氮唑的研究方法。通過對(duì)反應(yīng)條件的優(yōu)化，得到最佳的反應(yīng)條件:第一步，1.0 mmol芳基碘，1.2 mmol疊氮化鈉，3.0 mL DMSO，10 mol％的Cu(OAc)2· H2O和20 mol％的DBU，95℃;第二步，室溫，0.5 mmol端基炔。該方法將原位生成的芳基疊氮化合物不經(jīng)分離直接引入到端基炔上，避免了從反應(yīng)混合物中分離所產(chǎn)生的危險(xiǎn)性疊氮化

5、合物。該方法操作簡(jiǎn)便、普適性好。
　　本文第四部分建立了芳基碘、疊氮化鈉和醛的三組分兩步一鍋法合成1，2，3-三氮唑的研究方法。通過對(duì)反應(yīng)條件的優(yōu)化，得到最佳的反應(yīng)條件:第一步，1.0 mmol芳基碘，1.2 mmol疊氮化鈉，3.0 mL DMSO，10 mol％的Cu(OAc)2· H2O和20 mol％的DBU，95℃;第二步，室溫，0.5 mmol醛。該方法將原位生成的芳基疊氮化合物不經(jīng)分離直接引入到醛上，避免了從反應(yīng)混合