碘化亞銅催化一鍋法合成含氮雜環(huán)化合物反應(yīng)的研究.pdf

1、碘化亞銅催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建sp2碳-碳、碳-氮、碳-氧等鍵的一種重要手段。多組分偶聯(lián)反應(yīng)的一鍋法操作最大化地避免了中間體的分離與提純,簡化了實(shí)驗(yàn)操作,是有機(jī)合成研究熱點(diǎn)之一。論文研究了碘化亞銅催化偶聯(lián)和多組分反應(yīng)等,一鍋法合成了25個系列含氮雜環(huán)新化合物,選題新穎,具有創(chuàng)新性和研究價值。
　　 研究了碘化亞銅催化由2-氰甲基苯并咪唑與鄰溴苯甲醛一鍋法合成苯并咪唑[1,2-a]喹啉類化合物的反應(yīng)。分析了反應(yīng)機(jī)理,2-氰甲基苯

2、并咪唑和鄰溴苯甲醛在哌啶催化下發(fā)生Knoevenagel縮合,繼而發(fā)生分子內(nèi)C-N偶聯(lián)得到目標(biāo)產(chǎn)物。探討了溶劑、配體、堿及溫度等條件對反應(yīng)的影響。以10％mol的CuI為催化劑,20％mol的1.10-菲咯啉為配體,兩當(dāng)量的碳酸鉀作堿,在1,4-二氧六環(huán)溶劑中,90℃下反應(yīng),產(chǎn)品分離收率達(dá)84％。在此條件下考察了反應(yīng)底物的適應(yīng)性,并進(jìn)一步合成了無取代的苯并咪唑[1,2-a]喹啉母體,分離收率達(dá)90％。
　　 研究了碘化亞銅催化由

3、苯乙炔、對甲苯磺酰疊氮和2-溴烯丙基胺等多組分反應(yīng)一鍋法合成咪唑類化合物的反應(yīng)。分析了反應(yīng)的機(jī)理,苯乙炔和對甲苯磺酰疊氮在CuI和TEA的作用下發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應(yīng),生成的氮雜聯(lián)烯接受2-溴烯丙基胺的親核進(jìn)攻生成脒中間體,繼而在CuI的催化下發(fā)生分子內(nèi)偶聯(lián)反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。對C-N偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了條件優(yōu)化,考察了溶劑、溫度、配體及堿等對反應(yīng)的影響。以10％mol的CuI為催化劑,20％mol的N,N’-二甲基-1,2-乙二胺為配體,兩