銅催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)參與的一鍋串聯(lián)法構(gòu)建系列雜環(huán)化合物.pdf

1、在過去的十年里，銅催化Ullman交叉偶聯(lián)形成C-X(X=C、N、O、S等)鍵的反應(yīng)，取得了令人矚目的成就。由于其廉價、低毒、高效性，所以受到人們的極大關(guān)注。近年來，銅催化Ullman交叉偶聯(lián)反應(yīng)被廣泛應(yīng)用在各個合成領(lǐng)域，如雜環(huán)化合物、天然產(chǎn)物、生物活性分子、藥物、高分子材料等。
　　最近，Ullmann類型偶聯(lián)反應(yīng)通過“一鍋法”串聯(lián)策略應(yīng)用到了雜環(huán)化合物的合成中，這一類型的反應(yīng)由于操作簡便，中間產(chǎn)物不需要分離等優(yōu)點，因此，引起了

2、眾多課題組的興趣。
　　我們課題組長期從事銅催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)。在本論文中，我們對亞銅催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)參與的串聯(lián)反應(yīng)，來構(gòu)建雜環(huán)化合物，進(jìn)行了系統(tǒng)研究。本論文共分為五章:第一章綜述了銅催化偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展、及其參與的串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建雜環(huán)化合物研究進(jìn)展;第二章主要研究了銅催化串聯(lián)策略構(gòu)建2-氫-1，4-苯并噁嗪-3-酮類化合物的反應(yīng);第三章主要研究了銅催化多米諾策略構(gòu)建喹喔啉-2(1氫)-酮類化合物的反應(yīng);第四章主要研究了銅催化下通過從A

3、cSH和TsNH2捕獲S和N原子的串聯(lián)方法構(gòu)建2-氫-苯并[b][1，4]噻嗪-3(4氫)-酮和喹喔啉-2(1氫)-酮類化合物的反應(yīng);第五章主要研究了銅催化環(huán)狀硫脲參與的“一鍋”串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建氮雜[2，1-b][1，3]-苯并噻嗪-5-酮稠雜環(huán)。
　　第二章內(nèi)容中，我們發(fā)展了一種新型、高效的銅催化“一鍋法”方法來合成2-氫-1，4-苯并噁嗪-3-酮。以鄰碘苯酚和2-鹵酰胺為原料，經(jīng)過親核取代/偶聯(lián)的串聯(lián)反應(yīng)方法，來合成雜環(huán)產(chǎn)物的。得

4、到的系列雜環(huán)產(chǎn)物，能夠在骨架中三個位置發(fā)生取代基變化。
　　第三章內(nèi)容中，我們發(fā)展了銅催化親核取代/偶聯(lián)/脫磺?；嗝字Z反應(yīng)，以N-(2-鹵-苯基)甲基磺酰胺和2-鹵代酰胺為原料，一鍋反應(yīng)合成了喹喔啉-2(1氫)-酮。合成的雜環(huán)產(chǎn)物同樣在其骨架三個位置上可以發(fā)生變化。
　　第四章內(nèi)容中，我們發(fā)展了一種新穎的銅催化多米諾策略，以2-鹵-N-(2-鹵苯基）乙酰胺為原料和AcSH反應(yīng)，經(jīng)過SN2親核取代反應(yīng)/脫乙酰基/偶聯(lián)反應(yīng)的串