基于雜原子取代炔烴的加成反應(yīng)構(gòu)建三取代烯烴

1、碩士學(xué)位論文基于雜原子取代炔烴的加成反應(yīng)構(gòu)建三取代烯烴研究生：劉鴿申請學(xué)位：理學(xué)碩士學(xué)科專業(yè)：有機(jī)化學(xué)學(xué)位授予單位：浙江師范大學(xué)指導(dǎo)老師：朱鋼國教授論文提交日期：2 0 1 4 年3 月S Y N T H E S I S 0 F T R j S U 『B S T I T U T E D O L E F I N S F E A T I 瓜I N GT H E R E G I O ．A N D S T E R E O S E L E C T

2、 I V E A D D I T I O N O FH E T E R O A T O M ．S U B S T I T U T E D A C E T Y L E N E SM a s t e rC a n d i d a t e ：L i uG eD e g r e e ：M a s t e r o f S c i e n c eM a j o r ：O r g a n i cC h e m i s t r yD e g r e e

3、 A w a r d i n g ：Z h e j i a n g N o r m a l U n i v e r s i t yS u p e r v i s o r ：P r o f ．Z h u G a n g g u oS Y N T H E S I S O F T R I S U B S T I T U T E D O L E F I N S F E A T I 瓜I N GT H E R E G l 0 一A N D S T

4、 E R E O S E L E C T I V E A D D I T l 0 N 0 FH E T E R O A T O M —S U B S T I T U T E D A C E T Y L E N E SA B S T R A C TT r i s u b s t i t u t e d a l k e n e s a le i m p o r t a n t b u i l d i n g b l o c k s i n

5、o r g a n i c c h e m i s t r y ．T h e r e f o r e ，i ti sh i g h l yd e s i r a b l et Od e v e l o p n e w e f f i c i e n ta n dg e n e r a lm e t h o d sf o rt h er e g i o ‘a(chǎn) n ds t e r e o s e l e c t i v es y n t

6、h e s i so f t r i s u b s t i t u t e da l k e n e s ．B yu s i n g h y d r o t h i o l a t i o no rh y d r o a l k y n y l a t i o n r e a c t i o n ，s o m er e g i o - a n ds t e r e o s e l e c t i v em e t h o d sf o

7、 ra c c e s s i n gt r i s u b s t i t u t e da l k e n e sh a sb e e nr e a l i z e di nt h i s d i s s e r t a t i o n ，w h i c hm a i n l yc o n s i s t so ft w o p a r t s ：F i r s t l y ，aK 2 C 0 3 - p r o m o t e d

8、r e g i o - a n ds t e r e o s e l e c t i v e h y d r o t h i o l a t i o n o fa l k y n y lh a l i d e sh a sb e e nr e a l i z e df o r t h ef i r s tt i m e ，g i v i n g r i s et o ( z ) 一p —h a l oa l k e n y ls u l

9、 f i d e si ng o o dy i e l d s w i t h e x c e l l e n t r e g i o - a n ds t e r e o s e l e c t i v i t y u n d e rq u i t e m i l d r e a c t i o nc o n d i t i o n s ．N o t a b l y ，b yt a k i n ga d v a n t a g eo

10、ft h ed i f f e r e n tr e a c t i v i t yo fC —Xa n dC ．Sb o n d si n t h ec r o s s ·c o u p l i n gr e a c t i o n s ，a n o p e r a t i o n a l l ys i m p l ea n dg e n e r a lp r o t o c o lf o r t h e p r o d u

11、 c t i o n o fs t e r e o d e f i n e d t r i s u b s t i t u t e d o l e f i n s f r o m ( z ) - 1 3 ·h a l o a l k e n y ls u l f i d e sh a sb e e nd e v e l o p e d ，t h u sp r o v i d i n g an o v e l p r o c e

12、 d u r ef o rt h es y n t h e s i s o ft r i s u b s t i t u t e da l k e n e sa n d r e l a t e dn a t u r a l p r o d u c t s ．S e c o n d l y ，a P d - c a t a l y z e dr e g i o —a n ds t e r e o s e l e c t i v eh y

13、d r o a l k y n y l a t i o no f y n a m i d e sh a s b e e n a c h i e v e d ，p r o v i d i n gt r i s u b s t i t u t e de n a m i d e s i n g o o dy i e l d s a n d e x c e l l e n ts t e r e o s e l e c t i v i t y ．

14、T h er e a c t i o np r o c e e d su n d e r m i l d r e a c t i o nc o n d i t i o n sa n d t o l e r a t e san u m b e r o f f u n c t i o n a lg r o u p s ，t h u se n a b l i n g a h i g h l ya t o m ·e c o n o m

15、 i cp r o c e d u r e f o r t h ea c c e s s o f t r i s u b s t i t u t e d o l e f i n s ．I t r e p r e s e n t s a s i g n i f i c a n t a d v a n c e i n t h eh y d r o a l k y n y l a t i o n o f n o n t e r m i n a