缺電子炔烴參與的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)研究.pdf

1、分類號(hào)U DC8 fn J l l I l l l l l l I I l l l l l jY 3 2 7 3 9 0 8學(xué) 號(hào)密 級(jí)埸t 川大譬Y A N G Z H O U U N I V E R S l T Y碩士學(xué)位論文( 全日制學(xué)術(shù)學(xué)位)缺電子炔烴參與的1 ，3 一偶極環(huán)加成反應(yīng)研究指導(dǎo)教師姓名：申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：陳亮型：墨型熬撞：揚(yáng)劌盤堂： 婆蒸揚(yáng)劌，2 2 §Q Q 2碩 士 學(xué)科專業(yè)名稱： 垡i 堂論文提交日期：

2、2 Q 1 2 生魚旦2 Q 旦論文答辯日期： 2 Q 1 2 生魚旦壘旦學(xué)位授予單位： 揚(yáng)趔盤堂 學(xué)位授予日期：2 Q ! Z 生魚月三Q 旦答辯委員會(huì)主席：題塑圉熬撞．2 0 1 7 年6 月1 IS c h o o l o fC h e m i s t r y a n d C h e m i c a lE n g i n e e r i n g ，Y a n g z h o u U n i v e r s i t y , Y a

3、n g z h o u ，C h i n aT h e s i sf o r M a s t e r D e g r e eS t u d y o n 1 , 3 一D i p o l a rC y c l o a d d i t i o nR e a c t i o n w i t h I n v o l v e dA c e t y l e n e ，A u t h o r ：L l a n gC h e nS u p e r v

4、i s o r ：J i n gS u nD a t e ：J u n e ，2 0 1 7A b s t r a c t1 ，3 - D i p o l a r c y c l o a d d i t i o n r e a c t i o n h a s a t t r a c t e d p a r t i c u l a r a t t e n t i o no fo r g a n i cc h e m i s t sb e

5、c a u s eo ft h e i ra d v a n t a g e so f m o l e c u l a r d i v e r s i t y ，r e g i o s e l e c t i v i t y , s t e r e o s e l e c t i v i t ya n d8 0o n ．T h ee l e c t r o n ·- d e f i c i e n t a l k y n e

6、sc a nr e a c tw i t h n i t r o g e n ··c o n t a i n i n g n u c l e o p h i l e s t o g i v e a c t i v ed i p o l a r i n t e r m e d i a t e s ．T h e n ，t h e s e a c t i v e d i p o l e i n t e r m e d i

7、a t e s c a n t a k e p a r t i n 1 ，3 一d i p o l a rc y c l o a d d i t i o n r e a c t i o n a n d D i e l s —A l d e r r e a c t i o n ，e t c ．T h e s y n t h e t i c a p p l i c a t i o n s o fe l e c t r o n - d e f

8、 i c i e n t a l k y n e si n o r g a n i cs y n t h e s i si s b e c o m i n gm o r ea n d m o r ee x t e n s i v ef i e l d ．I nt h i s p a p e r ，w ei n v e s t i g a t e d t h e f o r m a t i o no fn e w1 ，3 - d i p

9、o l e s g e n e r a t e df r o mt h e r e a c t i o no f倪- a m i n oa c i dw i t he l e c t r o n —d e f i c i e n ta l k y n e sa n d t h e i r1 ．3 - d i p o l a r c y c l o a d d i t i o n r e a c t i o n sf o rt h es

10、y n t h e s i so f d i v e r s ef u n c t i o n a l i z e df u s e d p y r r o l i d i n ea n d s p i r o p y r r o l i d i n ed e r i v a t i v e s1 ．T h e t h r e e —c o m p o n e n tr e a c t i o n o f 。：- a m i n o a

11、 c i d s ，d i a l k y l a e e t y l e n e d i c a r b o x y l a t e sa n dN - s u b s t i t u t e d m a l e i m i d e s i n r e f l u x i n g e t h a n o l r e s u l t e d i n d i v e r s e p y r r o l o [ 3 ，4 一C ] p y

12、r r o l ed e r i v a t i v e s ．V a r i o u s a m i n o a c i d s w i t h d i f f e r e n t s t r u c t u r e s a f f o r d e d s e v e r a l t y p e s o f f u s e dp y r r o l i d i n ep r o d u c t s ，w h i c hs h o w

13、e dt h i st h r e e —c o m p o n e n tr e a c t i o nh a sr i c hm o l e c u l a rd i v e r s i t ya n d h i g hd i a s t e r e o s e l e c t i v i t y ．T h ea d v a n t a g e so ft h i s r e a c t i o n a r e b r o a ds

14、 u b s t r a t e s ，s i m p l er a wm a t e r i a l s ，m i l d r e a c t i o n c o n d i t i o n s a n ds i m p l e m a r l i p u l a t i o n ，e t c ．T h i s r e a c t i o n p r o v i d e d ac o n v e n i e n t m e t h o

15、 d f o r s b m t h e s i z i n g c o m p l e x f u s e d p y r r o l e d e r i v a t i v e s ．T h e s t r u c t u r e s o fo b t a i n e dc o m p o u n d sw e r ec h a r a c t e r i z e db yI R ，1 HN M R ，1 3 CN M R ，H R

16、 M S s p e c t r aa n dt h es i n g l ec r y s t a ls t r u c t u r e so f s i x c o m p o u n d s w e r e d e t e r m i n e d b y s i n g l ec r y s t a ld i f f r a c t i o nm e t h o d ．2 ．T h e1 ，3 一d i p o l a r c y

17、 c l o a d d i t i o nr e a c t i o no fa m i n oa c i d s ，d i a l k y l a c e t y l e n e d i c a r b o x y l a t e sa n d 2 - a r y l i d e n e 一1 ．3 一i n d a n e d i o n e si ne t h a n o l w a s s t u d i e d ．T h i

18、 sr e a c t i o na f f o r d e das e r i e so f n o v e lf u n c t i o n a l i z e do f s p i r o p b a r o l i d i n ed e r i v a t i v e si n g o o dy i e l d s ．T o t a l i y , 3 2n e w c o m p o u n d s w e r eo b t