脂類2015 ppt課件

1、Chapter 2 Lipid,第二章 脂質,,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質過氧化作用五、磷脂六、糖脂七、萜和類固醇八、脂蛋白九、脂質的提取、分離與分析,第2章 脂質,主要內容,單純脂質,復合脂質,,,,,,衍生脂質,脂質的定義,第2章 脂質,分類,脂質的生物學作用,引言,(一) 脂質的定義 P79 泛指低溶于水，高溶于有機溶劑的各類生物分子。 其化學本質是脂肪酸和醇所形成

2、的酯類及其衍生物。,第2章 脂質,一、引言,1． 脂質 （華南理工2009),一、引言,I 按化學組成分類： 單純脂質(simple lipid):脂肪酸與醇結合成的酯，如三酰甘油\蠟 復合脂質(compound lipid)：除了含有脂肪酸和醇之外，還含有其他的非脂成分。磷脂(p104) ，糖脂(p109) 衍生脂質(derived lipid)：指由單純脂質和復合脂質衍生而來或與之關系密切，但也具有脂質一般性質的物質。主

3、要有取代烴，固醇類，萜和其他脂質,(二) 脂質的分類,P80,2、脂質按照化學組成可分為 （6） 脂質、 （7） 脂質和 （8） 脂質。 （華南理工2011）3、復合脂質按其非脂成分的不同，可分為 （21） 和 （22） 兩大類。 （華南理工2010）,非皂化脂類(衍生脂質),可皂化脂類,脂類,,,,簡單脂類,復合脂類,磷脂類,糖脂類,固醇類,萜類,,按是否能被皂化分類,1)非極性(nonpolar)脂質：不能分散形成單分子層,長鏈

4、烴、蠟 2)極性(polar)脂質 I類極性脂質：界面可溶性。如三酰甘油、長鏈質子化脂肪酸 II類極性脂質：成膜。 如磷脂、鞘糖脂、單酰甘油 III類極性脂質（去污劑）：可溶性,可形成單分子層,但不 穩(wěn)定。如長鏈脂肪酸鈉鹽、溶血卵磷脂,Ⅲ 按脂質在水中和水界面上的行為不同分類：P80,單分子層,課外閱讀,1 貯存脂質(storage lipid) 最經濟的儲能方式 (1)功能效率高:是高

5、度還原的化合物，脂肪37kJ/g; 糖或蛋白17kJ/g (2)占用空間少,可以以無水狀態(tài)存在.1克無水脂肪儲存的能量是1克水合糖原的6倍多 (3)可大量儲存（4）.還有絕緣保溫、緩沖壓力、減輕摩擦振動等保護功能。,(三) 脂質的生物學作用 P80-82,2 結構脂質(structural lipid),3 活性脂質(active lipid) 類固醇和萜 腎上腺皮質激素和性激素的本質是類固醇；各種脂溶性

6、維生素也是不可皂化脂；介導激素調節(jié)作用的第二信使有的也是脂類，如二酰甘油、肌醇磷脂等；前列腺素、血栓素、白三烯等具有廣泛調節(jié)活性的分子是20碳酸衍生物。,（中科大2010）,脂質的定義 泛指低溶于水，高溶于有機溶劑的各類生物分子。對于大多數脂質而言，其化學本質是脂肪酸和醇所形成的酯類及其衍生物。,第2章 脂質,分類：按化學組成，單純脂質 復合脂質 衍生脂質,脂質的生物學作用：貯存脂質 結構脂質 活性脂質,引言,第2章

7、脂質,主要內容,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質過氧化作用五、磷脂六、糖脂七、萜和類固醇八、脂蛋白九、脂質的提取、分離與分析,脂肪酸是由一條長的烴鏈(“尾”)和一個末端羧基(“頭”)所組成的羧酸。,二 脂肪酸(fatty acid, FA),脂肪酸,,飽和脂肪酸：月桂酸（14C）、硬脂酸（18C）,不飽和脂肪酸,,單不飽和脂肪（monounsaturatedFA）：

8、 油酸,多不飽和脂肪酸（polyunsaturated FA）：,（烴鏈不含雙鍵）,（烴鏈含有一個或多個雙鍵）,（1個雙鍵）,（兩個或兩個雙鍵）,亞麻酸（3個）,亞油酸（2個）,花生四烯酸（4個）,(一) 脂肪酸的種類,P82,CH3（CH2）4CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)7COOH。通俗名：亞油酸系統(tǒng)名: 順，順-9，12-十八(碳)二烯酸 簡寫符號：,附: 脂肪酸的命名:,18:2?9c,12c,烴鏈長度,

9、 雙鍵數目、位置、構型,雙鍵鍵合的兩個碳原子的號碼較低者,來自動物的天然脂肪酸碳骨架為線性，雙鍵數目一般為1~4個，少數為6個。細菌所含的脂肪酸大多數是飽和的，少數為單烯酸，多于一個得極少，有些含有分支的甲基。 碳原子數：幾乎都是偶數，多為12-24個碳， 16和18個碳最為常見，低于14碳的脂肪酸主要存在與乳脂中。不飽和脂肪酸雙鍵位置：單不飽和脂肪酸的雙鍵多在第9位雙鍵構型：多為順式結構,(二) 、天然脂肪酸的結構特點 P8

10、2-86,天然脂肪酸在結構上有哪些共同特點 ？,（廈門大學2010),脂肪酸烴鏈的長度與不飽和度1、溶解度：烴鏈愈長，溶解度愈低 ？2、熔點：烴鏈愈長，熔點越高？ 不飽和脂肪酸比相同鏈長的飽和脂肪酸低 順式異構體比反式異構體低,,(三)、脂肪酸的物理和化學性質 P86-87,必需脂肪酸(essential fatty acid,EFA)：人體及哺乳動物能制造多種脂肪酸，但不

11、能向脂肪酸引入超過Δ9的雙鍵，因而不能合成亞油酸和亞麻酸。因為這兩種脂肪酸對人體功能是必不可少的，但必須由膳食提供，因此被稱為必需脂肪酸 亞油酸 ：18:2?9c,12c 亞麻酸：18:3?9c,12c,15c,(五) 必需多不飽和脂肪酸 P88-89,必需脂肪酸 （華南理工2011、2009）（華中農大2011）必需脂肪酸是人體不可缺少的，但必須由膳食提供的兩種多不飽和脂肪酸是 （9）

12、和 （10） 。（華南理工2011）,（廈門大學2010),四川大學 2011),必需脂肪酸（解釋含義并列出兩種）（4分） （廈大2002）,亞油酸（Linoleic acid）,合成花生四烯酸:在人體和哺乳類體內能將它轉變成γ-亞麻酸，并繼而延長為花生四烯酸。后者是維持細胞膜的結構和功能所必需的，也是合成類二十碳烷（eicosanoid）化合物（包括前列腺素、凝血惡烷和白三烯）的主要前體。亞油酸能降低血中膽固醇，防止動脈粥樣硬化，可

13、用于預防和治療心血管疾病。,多不飽和脂肪酸（polyunsaturated fatty acids，PUFA）是指含有兩個或兩個以上雙鍵且碳鏈長為18(16)～22個碳原子的直鏈脂肪酸。,亞麻酸（?-linolenic acid）,構成人體細胞的主要成分, 參與磷脂的合成與分解，可轉化為機體必需的生命活性因子DHA和EPA(俗稱“腦黃金”)。在降血脂、降血壓、抗血栓、抗動脈粥樣硬化、乃至提高機體免疫力和抗癌等方面的藥用價值已得到充分

14、肯定。缺乏會引起機體脂質代謝紊亂，導致免疫力降低、健忘、疲勞、視力減退、 動脈粥樣硬化等癥狀的發(fā)生。 尤其是嬰幼兒、青少年如果缺乏α-亞麻酸類物質的攝入，就會嚴重影響智力正常發(fā)育。,第一節(jié) 脂肪酸,類二十碳烷是由20碳的多不飽和脂肪酸(PUFA)衍生而成的，包括前列腺素、凝血烷和白三烯等;合成的前體主要是花生四烯酸。 前列腺素存在廣泛，種類較多， 產生多種的生理效應，如升高體溫，促進炎癥，控制跨膜轉運，調整突觸傳遞，

15、誘導睡眠，擴張血管等。阿司匹林消炎、鎮(zhèn)痛、退熱的原因是抑制前列腺素的合成，前列腺素也抑制凝血烷合成，因而有抗凝血作用。 凝血噁烷最早從血小板分離獲得，能引起動脈收縮，誘發(fā)血小板聚集，促進血栓形成。 白三烯最早從白細胞分離獲得，能促進趨化性，炎癥和變態(tài)反應。,(六) 類二十碳烷(酸) （P89),二 天然脂肪酸的結構特點碳原子數：多為12-24個碳，16和18個碳最為常見。雙鍵位置：單不飽和脂肪酸的雙鍵多在第9位，第

16、2和第3個雙鍵多在第12和第15位 雙鍵構型：多為順式結構,三、脂肪酸的物理和化學性質 1、溶解度：烴鏈愈長，溶解度愈低2、熔點：不飽和脂肪酸比相同鏈長的飽和脂肪酸低，順式異構體比反式異構體低,四 必需多不飽和脂肪酸 必需脂肪酸(essential fatty acid,EFA)：亞油酸和亞麻酸,一脂肪酸的種類：飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸,五 類二十碳烷(酸)：包括前列腺素、凝血烷和白三烯等;是由20

17、碳的多不飽和脂肪酸衍生而成的，合成的前體主要是花生四烯酸。,總結,脂肪酸是由一條長的烴鏈(“尾”)和一個末端羧基(“頭”)所組成的羧酸。,二 脂肪酸(fatty acid, FA),,第2章 脂質,主要內容,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟,單純脂質,,三酰甘油 （triacylglycerol）,動、植物油脂的化學本質是酰基甘油，其中主要是三酰甘油；此外，還有二酰甘油，單酰甘油。,（一） 定義 三酰甘油：又稱甘油三酯（tr

18、iglyceride），是由甘油和三個脂肪酸形成的酯,常溫下，呈液態(tài)的?；视头Q為油，呈固態(tài)的稱為脂。,P91,甘油二酯（二酰甘油）：甘油與2個 脂肪酸形成的酯甘油單酯（單酰甘油）：甘油與單個 脂肪酸所形成的酯,立體專一編號(stereospecific numbering)或稱sn – 系統(tǒng)sn – 系統(tǒng)是把甘油的手性β碳都看成是L-構型的Fischer投影

19、式： β碳的羥基應放在左邊,三個碳原子從上到下依次為1、2、3,(一)、甘油取代物的構型,P92,大多數天然油脂是簡單三酰甘油和混合三酰甘油的復雜混合物。,(二)、三酰甘油的類型及二酰甘油、單酰甘油,P92-93,1 三酰甘油的類型,簡單三酰甘油(simple glycerides) ：甘油酯中脂肪酸為同一種脂肪酸 混合三酰甘油(mixed glycerides) ：甘油酯中脂肪酸兩種或兩種以上,（三）、三酰甘油的物理和化學性質,

20、1. 物理性質 (1) 顏色和氣味 純的三酰甘油是無色、無嗅、無味的稠性液體或蠟狀固體。天然油脂的顏色來自溶于其中的色素物質(如類胡蘿卜素)；氣味少數是由于油脂中的揮發(fā)性短鏈脂肪酸所至，一般是由于非油脂成分引起的。 (2) 密度和溶解度 密度均小于1 g／cm3， 不溶于水，略溶于低級醇，易溶于乙醚、氯仿 等非極性有機溶劑 。 3 熔點 天然油脂由于都是多種三酰甘油的混合物，因此沒有明確的熔點，只有一個大概范圍。三

21、酰甘油的熔點與其脂肪酸組成有關，一般隨組分中不飽和脂肪酸(雙鍵數目)和低相對分子質量脂肪酸的比例增高而降低。,三酰甘油能在酸、堿或酶（如胰脂酶）的作用下發(fā)生水解反應。,（1）.水解和皂化,2. 化 學 性 質,在酸或酶作用下，1mol油脂水解生成1mol甘油和3mol脂肪酸。,皂化值是三酰甘油中脂肪酸平均鏈長的量度,從皂化值的數量可略知混合脂肪酸或混合脂肪的平均相對分子量,油脂的堿水解作用稱皂化作用,皂化1g油脂所需的KOH mg數稱為

22、皂化值(價)。,,皂化,3,堿水解,皂化值是三酰甘油中脂肪酸平均鏈長的量度,從皂化值的數量可略知混合脂肪酸或混合脂肪的平均相對分子量,油脂平均分子量=3×56×1000／皂化值,,,皂化,3,油脂平均分子量,皂化1g油脂所需的KOH mg數稱為皂化值。,1g,3×56,皂化值,／1000,油脂用氫氧化鉀皂化所得的高級脂肪酸鉀鹽質軟，叫做軟皂 （用于慢性鱗屑性皮膚?。ㄈ玢y屑?。┤コ杵ず皖^皮鱗屑，便秘時灌腸，

23、扭傷和挫傷時作溫和抗刺激劑，清潔皮膚。）,,普通肥皂是各種高級脂肪酸（碳數在6~26之間）鈉鹽的混合物。,（2） 氫化和鹵化（加成反應）,氫化（hydrogenation）：又叫油脂的硬化,在催化劑如Ni的存在的情況下油脂中的不飽和雙鍵與H2發(fā)生加成反應使油脂被飽和的過程。,液體油脂不便運輸，容易發(fā)生酸敗，海產油脂還有臭味，經氫化后可以克服這些缺點。食品工業(yè)上利用此原理將棉籽油改制為奶油(人造牛油)。硬化油是肥皂和脂肪酸等工業(yè)的原料。,

24、鹵化（halogenation）不飽和油脂與鹵素中的溴或碘發(fā)生加成而形成飽和鹵化脂的過程。,通常用100g油脂鹵化時所能吸收碘的克數——碘值(價)（ionine value） 來表示油脂的不飽和程度。碘價越高，表示油脂中不飽和鍵越？。,2、油脂的碘值 （華南理工2011）3、油脂的碘值越大表明油脂的 （23） 含量越多，油脂的氧化程度越高，一般其（24） 越高。（華南理工2010）,鹵化反應中吸收鹵素的量反映了不飽和鍵的多少。,（

25、3）乙?；饔煤鸵阴；?1.乙?；饔茫ˋcetylation） ：含羥脂肪酸(如蓖麻油酸,12-羥十八碳-9-烯酸)的油脂可與乙酸酐或其他?；瘎┳饔眯纬梢阴；椭蚱渌；椭倪^程。2.油脂的羥基化程度一般用乙酰[化]值(價)表示。中和1g乙?；挠椭纸獬龅囊宜崴鐺OH的mg數即為乙酰化值(羥值)。,蓖麻油是唯一以含羥經基酸為主的商品油脂。,酸敗和自動氧化,酸敗 （rancidity）：天然油脂長時間暴露在空氣中會產生難聞

26、氣味的現象 酸敗的原因 ：Ⅰ.油脂的不飽和成分發(fā)生自動氧化，產生過氧化物并進而降解成揮發(fā)性醛、酮、酸的復雜混合物（主要）； Ⅱ.微生物通過自身的作用把油脂分解為游離的脂肪酸和甘油，在這些分解產物中一些低級脂肪酸具有揮發(fā)性臭味。 酸敗程度一般用酸值(價) 來表示。所謂的酸值（acid value）即中和1g油脂中的游離脂肪酸所需的KOH mg數。,在脂肪生產的條件下，酸價可作為水解程度的指標，在其保藏的條件下，則可作為酸敗的指標。酸價

27、越小，說明油脂質量越好，新鮮度和精煉程度越好。,生物體的蠟由長鏈脂肪酸（16C或以上）與長鏈的醇（16-30C）形成的酯，蜂蠟的主要成分。,（五）、蠟(wax) P95-96,,抹香鯨巨大的“頭箱”中有一種特殊的鯨蠟油，是一種用處很大的潤滑油，許多精密儀器都需要。,,,三酰甘油和蠟 (simple lipid) P91-96,1.水解和皂化 皂化值：皂化1g油脂所需的KOH mg數，三酰甘油中脂肪酸平均鏈長的量度,從皂化值的數量

28、可略知混合脂肪酸或混合脂肪的平均相對分子量,2 氫化和鹵化（加成反應）通常用100g油脂鹵化時所能吸收碘的克數——碘值(價)（ionine value） 來表示油脂的不飽和程度。,(一)、甘油取代物的構型立體專一編號(stereospecific numbering)或稱sn – 系統(tǒng),四、三酰甘油的物理和化學性質,(二)、三酰甘油的類型及二酰甘油、單酰甘油 1定義：由甘油和三個脂肪酸形成的酯 2類型：單純甘油酯：甘油酯中脂肪

29、酸為同一種脂肪酸 混合甘油酯：甘油酯中脂肪酸兩種或兩種以上,五、蠟(wax) P95-96生物體的蠟由長鏈脂肪酸（16C或以上）與醇形成的酯，蜂蠟的主要成分。,3 乙酰化作用和乙?；担河椭牧u基化程度一般用乙酰[化]值(價)表示。,4 酸敗和自動氧化：酸敗程度一般用酸值(價) 來表示。所謂的酸值即中和1g油脂中的游離脂肪酸所需的KOH mg數。,總結,主要內容,為什么生物膜是生命系統(tǒng)中最容易發(fā)生脂質過氧化的

30、場所？脂質的過氧化對機體的損傷表現在哪幾個方面？常見的抗氧化劑有哪些？,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質過氧化作用(課外閱讀),幾個概念：脂質過氧化、自由基、活性氧、自由基鏈式反應、抗氧化劑,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質過氧化作用(課外閱讀),第2章 脂質,主要內容,幾個概念：脂質過氧化、自由基、活性氧、自由基鏈式反應、抗氧化劑,為什么生物膜是生命系統(tǒng)中最容易發(fā)生脂質過氧化的場所？脂質的過氧

31、化對機體的損傷表現在哪幾個方面？常見的抗氧化劑有哪些？,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質過氧化作用五、磷脂六、糖脂,第2章 脂質,主要內容,單純脂質,,五 磷脂（Phospholipid）,磷脂是復合脂中最重要的一族, 包括甘油磷脂和鞘磷脂兩類. 組成基團：脂肪酸、醇（甘油、鞘氨醇等）、磷酸根、X（極性醇類） 它們主要參與細胞膜系統(tǒng)的組成，少量存在于細胞的其他部位。甘油磷脂是第一大類膜脂，鞘脂

32、類（包括鞘磷脂和鞘糖脂）是第二大類膜脂。,（華中農大2011）,（廈門大學2010 2007),,（一）、甘油磷脂的結構 甘油磷脂也稱為磷酸甘油脂。最簡單的磷酸甘油酯是3-sn-磷脂酸（3-sn-phosphatidic）。是其他甘油磷脂的母體化合物,2分子脂肪酸與甘油的C1及C2上的羥基以酯鍵相連，極性的磷酸與甘油C3的-OH 通過磷酸二酯鍵相連.,甘油磷脂結構: 2分子脂肪酸與甘油的C1及C2上的羥基以酯鍵相連，極性的磷酸與甘

33、油C3的-OH 通過磷酸二酯鍵相連，磷酸基進一步被一個極性醇酯化.,極性醇?,P104,極性醇,乙醇胺,,膽堿,絲氨酸,肌醇、甘油等,+,-,甘油磷脂結構特點,甘油磷脂通式,一般說, C1相連的是飽和脂肪酸, C2上相連的是不飽和脂肪酸天然磷脂均為L型構型,,,,兩極性分子 極性頭部：磷酸基與酯化的醇部分， 非極性的尾：2條長的烴鏈,（二）甘油磷脂的一般性質,(1)顏色 純的甘油磷脂為白色蠟狀固體

34、。暴露于空氣中由于多不飽和脂肪酸的過氧化作用，磷脂顏色逐漸變暗。(2).溶解性 溶于大多數含少量水的非極性溶劑，但難溶于無水丙酮，用氯仿-甲醇混合液可從細胞和組織中提取磷脂。 (3).兩親性甘油磷脂屬于兩親脂質、成膜分子，在水中可形成雙分子微囊。,P105,微團、微囊、脂質體，,甘油磷脂屬于兩親脂質、成膜分子，在水中可形成雙分子微囊。,（二）甘油磷脂的一般性質,(1)顏色 純的甘油磷脂為白色蠟狀固體。暴露于空氣中由于多不

35、飽和脂肪酸的過氧化作用，磷脂顏色逐漸變暗。(2).溶解性 溶于大多數含少量水的非極性溶劑，但難溶于無水丙酮，用氯仿-甲醇混合液可從細胞和組織中提取磷脂。 (3).兩親性甘油磷脂屬于兩親脂質、成膜分子，在水中可形成雙分子微囊。(4).帶電性 在生理pH(7左右)時，磷酸基帶1個負電荷；膽堿或乙醇胺帶1個正電荷；絲氨酸帶1個正電荷和1個負電荷；肌醇和甘油基不帶電荷。,P105,磷脂酰膽堿極性頭部帶的凈電荷是?,(4)

36、.帶電性,pH7時，幾種常見的甘油醇磷脂的凈電荷,,（二）甘油磷脂的一般性質,(1)顏色 純的甘油磷脂為白色蠟狀固體。暴露于空氣中由于多不飽和脂肪酸的過氧化作用，磷脂顏色逐漸變暗。(2).溶解性 溶于大多數含少量水的非極性溶劑，但難溶于無水丙酮，用氯仿-甲醇混合液可從細胞和組織中提取磷脂。 (3).兩親性甘油磷脂屬于兩親脂質、成膜分子，在水中可形成雙分子微囊。(4).帶電性 在生理pH(7左右)時，磷酸基帶

37、1個負電荷；膽堿或乙醇胺帶1個正電荷；絲氨酸帶1個正電荷和1個負電荷；肌醇和甘油基不帶電荷。 (5).水解情況,P105,①弱堿水解生成脂肪酸鹽和甘油-3-磷酰醇。②強堿水解生成脂肪酸鹽、醇和甘油-3-磷酸。③酸水解生成脂肪酸鹽、醇、甘油和磷酸。 酶水解,(5).水解情況,,,,,弱堿,強堿,,P105,,,酸,,,④甘油磷脂的酯鍵和磷酸二酯鍵能被磷脂酶專一地水解。這些脂酶根據所水解的部位不同分別命名為磷脂酶A1，A2，C和D

38、；,磷脂酶A1廣泛分布于生物界；專一地去除C1的脂肪酸 磷脂酶A2主要存在于蛇毒，蜂毒和哺乳類胰臟(酶原形式)； 磷脂酶C來源于細菌及其他生物組織； 磷脂酶D存在于高等植物中。,P105,蛇毒中含有磷脂酶A2，作用于甘油磷脂后生成的產物(溶血甘油磷脂)，濃度高就會使紅細胞溶解,（二）甘油磷脂的一般性質,(1)顏色(2).溶解性 (3).兩親性 (4).帶電性（5）.水解情況,P105,21．純的甘油磷脂

39、為白色（41），磷脂屬于兩親脂質，是成膜分子，在水中能形成（42）。（華南理工2009,,,（三）幾種常見的甘油磷脂,,磷脂酰膽堿（phosphatidyl Choline, PC）也稱卵磷脂（lecithin） ：,（三）幾種常見的甘油磷脂,①構成生物膜的基本骨架；②協(xié)助脂類物質運輸。,(中山大學2011),14、下列磷脂中哪一個含有膽堿(A) 磷脂酸 (B) 卵磷脂 (C) 腦磷脂 (D) 心磷脂 (E) 腦苷

40、脂寫出下列結構式？卵磷脂（東北師大2011）,（2）磷脂酰乙醇胺（腦磷脂）,,（2）磷脂酰絲氨酸,,,（華中農大2011）,21．純的甘油磷脂為白色（41），磷脂屬于兩親脂質，是成膜分子，在水中能形成（42）。（華南理工20097．磷脂酶A水解脂生成磷脂酸。（細胞所2002）,（廈門大學2010 2007),(中山大學2011),14、下列磷脂中哪一個含有膽堿(A) 磷脂酸 (B) 卵磷脂 (C) 腦磷脂 (D) 心磷

41、脂 (E) 腦苷脂寫出下列結構式？卵磷脂（東北師大2011）,（四）醚甘油磷脂(plasmalogen):其甘油骨架sn-1位碳連接的是烴基而不是?；?。縮醛磷脂：其頭基分別是膽堿、乙醇胺、絲氨酸，脊椎動物的心臟富含縮醛磷脂。,P106,(課外閱讀),（四）醚甘油磷脂(plasmalogen):其甘油骨架sn-1位碳連接的是烴基而不是?；??？s醛磷脂：其頭基分別是膽堿、乙醇胺、絲氨酸，脊椎動物的心臟富含縮醛磷脂。,P106,(課

42、外閱讀),（五）鞘磷脂（sphingomyelins）,鞘磷脂在高等動物的腦髓鞘和紅細胞膜中特別豐富，也存在于許多植物種子中。鞘磷脂由鞘氨醇、脂肪酸和磷酰膽堿(少數是磷酰乙醇胺)組成。,目前發(fā)現的鞘氨醇有60多種，其中在哺乳動物中最常見的是這種18碳的鞘氨醇，鞘氨醇分子的C1、C2、C3帶有功能基團-OH、-NH2、-OH，與甘油磷脂中甘油的三個羥基在結構上相似。,鞘氨醇,1.鞘氨醇（sphingomyelin）,,結構上與單酰甘油相

43、似,當脂肪酸通過酰胺鍵與鞘氨醇的—NH2相連，則成神經酰胺，結構上與二酰甘油相似。神經酰胺是鞘脂類(鞘磷脂和鞘糖脂)共同的基本結構。,2.神經酰胺 （ceramide，Cer）,,,,H,,H,神經酰胺的1-位羥基（伯醇基）被磷酰膽堿或磷酰乙醇胺酯化形成的化合物。,３.鞘磷脂（sphingomyelin）,人體含量最多的鞘磷脂是神經鞘磷脂，由鞘氨醇、脂肪酸及磷酸膽堿構成。神經鞘磷酯是構成生物膜的重要磷酯。它常與卵磷脂并存細胞膜外側。,鞘

44、磷脂,鞘磷脂也和甘油磷脂一樣具有兩條烴鏈和一個極性頭基。,,極性頭,甘油磷脂（卵磷脂）,鞘磷脂,鞘磷脂,第2章 脂質,主要內容,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質過氧化作用五、磷脂六、糖脂,指糖通過其半縮醛羥基以糖苷鍵與脂質連接的化合物根據醇部分的不同（一）鞘糖脂(glycosphingolipid) （二）甘油糖脂(glyceroglycolipid) (三)類固醇衍生的脂質,六、糖脂,P109,國際

45、純化學及應用化學聯合會-國際生物化學聯合會（IUPAC-IUB）所下的定義,（一）鞘糖脂(glycosphingolipid) 以神經酰胺為母體，1-位羥基與糖基形成糖苷鍵,1 中性鞘糖脂：腦苷脂(Galβ1→1Cer)(Glcβ1→1Cer) 2 酸性鞘糖脂: 神經節(jié)苷脂(ganglioside),含唾液酸,根據是否含有唾液酸或硫酸基成分分為兩種類型,（1）中性鞘糖脂：極性頭部有一個或多個糖分子與神經酰胺C1的-OH相連

46、。腦苷脂泛指半乳糖基神經酰胺（神經組織細胞膜中）、葡萄糖苷神經酰胺（非神經組織的質膜中）。腦苷脂在腦干中占到11%。,,鞘糖脂,（2）酸性鞘糖脂 硫酸鞘糖脂：糖基部分被硫酸酯化的鞘糖脂，又稱硫苷脂（腦中含量最豐富）。,OSO3-,硫酸腦苷脂,現在已發(fā)現的硫苷脂，有幾十種。硫苷脂在哺乳動物體內廣泛分布，其中以腦中含量最為豐富。,唾液酸鞘糖酯（神經節(jié)苷脂）糖基部分含唾液酸 神經節(jié)苷脂的糖基都是寡糖鏈，含一個或多個唾液酸，在腦

47、灰質中含量豐富,與神經沖動的傳導有關,,唾液酸是9-碳單糖的衍生物。,N-乙酰神經氨酸,Tay-Sachs 病(Tay-Sachs disease) 　　指一種與神經鞘脂代謝相關的隱性常染色體遺傳病，因缺乏脂粒酶己糖脫氨酶A導致皮質和小腦的神經細胞及神經軸索內神經節(jié)苷脂GM2積聚、沉淀。在出生后6個月內還可有嚴重的智能及精神運動發(fā)育紊亂、易激惹、失明、強直性痙攣、驚厥，最終出現去大腦強直并在3歲左右死亡。本病在Ashkenazi猶太人

48、發(fā)病率最高。,硫苷脂,第2章 脂質,主要內容,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質過氧化作用五、磷脂六、糖脂七、萜和類固醇,七、 萜和類固醇 P110-116,（一）萜結構特點（p111)： 碳架可看成是兩個或多個異戊二烯連接而成，頭尾相連或尾尾相接，直鏈或環(huán)狀（單環(huán)、雙環(huán)、多環(huán)）功能：植物中多數萜類具有特殊氣味，是植物特有油類的主要成分。如檸檬苦素、薄荷醇、松節(jié)油等。維生素A、E、K等都屬于萜類，視

49、黃醛是二萜。天然橡膠也是多萜。,不含脂肪酸、不可皂化生物體內以乙酸為前體合成,環(huán)戊烷多氫菲結構特點：由四個固定環(huán)組成的類固醇的母核，四個環(huán)中的三個為六碳環(huán)，一個為五碳環(huán)，這種母核為環(huán)戊烷多氫菲，整個環(huán)幾乎是平面、僵硬的，C-C之間不能旋轉。,(二) 、類固醇（甾類）(steroid),,甾核:帶有角甲基的環(huán)戊烷多氫菲,甾核是類固醇的母體,,（南京理工2010,,膽固醇的極性部分弱小，而其非極性部分大而且有剛性。這種雙親性使它對調節(jié)生

50、物膜的流動性有一定意義。溫度高時，它能阻止雙分子層的無序化；溫度低時又可干擾其有序化，阻止液晶的形成，保持其流動性。,膽固醇: 一類最常見的動物固醇，它在動物的腦肝腎和蛋黃中含量較高。結構特點: C3上有一個β取向的羥基，C5~C6上有1個雙鍵，C17上有1個八碳原子的烴基。,固醇作用,膜的組成成分特殊生物活性物質的前體:膽汁酸(Bile acid)在腸道內作為乳化劑（C17側鏈親水）使食物脂肪易于被脂肪酶所作用；各種類固醇激素是

51、通過膽固醇C17側鏈的氧化形成的；維生素D由膽固醇轉化而來（7-脫氫膽固醇在紫外線照射下可轉變?yōu)榫S生素D）,P115,膽固醇在生理上是必需的但過多會引起一些疾病 膽結石幾乎全是由膽固醇構成的 冠心病患者的血清的膽固醇總是很高 膽固醇也與動脈粥樣硬化有關，動脈壁上形成的粥樣斑塊主要的成分就是膽固醇,植物中發(fā)現有類似固醇物豆（固）醇（Stigmasterol）；真菌中有麥角甾醇（ergosterol），

52、細菌中極少含有膽固醇。,一、 萜和類固醇 P110-116,（一）萜結構特點： 碳架可看成是兩個或多個異戊二烯連接而成，頭尾相連或尾尾相接，直鏈或環(huán)狀（單環(huán)、雙環(huán)、多環(huán)）,不含脂肪酸、不可皂化、生物體內以乙酸為前體合成,(二) 、類固醇（甾類）(steroid),甾核:帶有角甲基的環(huán)戊烷多氫菲,甾核是類固醇的母體,膽固醇: 結構特點: C3上有一個β取向的羥基，C5~C6上有1個雙鍵，C17上有1個八碳原子的烴基。,生物學

53、功能: 膜的組成成分 特殊生物活性物質的前體,生物膜脂類: 磷脂、鞘糖脂、膽固醇,,,脂類分子,第2章 脂質,主要內容,一、引言二、脂肪酸三、三酰甘油和蠟四、脂質過氧化作用五、磷脂六、糖脂七、萜和類固醇八、脂蛋白,,,,脂質與蛋白質以非共價鍵結合而成的復合物脂蛋白分布 血漿脂蛋白:血漿中 細胞脂蛋白:生物膜系統(tǒng),八、脂蛋白,分類： 1、電泳法； 2、密

54、度梯度超速離心；,功能：轉運磷脂、三酰甘油、膽固醇和膽固醇酯,血漿脂蛋白,脂（0.8-0.9g/cm3) + 蛋白（1.3-1.4g/cm3),血漿脂蛋白的分類、組分及主要功能,血漿中LDL水平高而HDL水平低的個體容易患心血管疾病,(江南大學2011),（中科院2011）,硅膠柱,九 脂質的提取、分離與分析,自學,脂質的提取、分離與分析：,一、脂質的有機溶劑提取二、脂質的色譜分離 HPLC，TLC三、混合脂肪